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第一章醇酸树脂解析
⑤影响醇解反应的因素 反应温度:在催化剂存在下,反应温度在200~250℃之间。T↑,vr↑,醇解程度↑,颜色↑。 反应时间:时间↑,甘油一酸酯含量↑。 惰性气体:无惰性气体时,色深,醇解时间延长。 油中杂质:油未精制时(碱漂),影响醇解程度树脂质量明显下降。 油的不饱和度:不饱和度↑, vr ↑,醇解程度↑。 亚麻油豆油玉米油棉籽油。 ⑥酯化:醇解完毕,稍稍降温(180~200℃),即可加入苯二甲酸酐,再升温到200~250℃,酯化过程中要不断取样测定酸值和粘度,达到规定要求时,停止反应。将树脂溶解成溶液。 3.熔融法 ①设备与工艺 ②举例 例1.55%油度亚麻油醇酸树脂配方 原料 投料比(%) 投料量(kg) 亚麻油(双漂) 52.4 1180 甘油(98%) 14.3 324 苯二甲酸酐 0.33 753 黄丹(催化剂) 0.0157 0.36 甘油过量 R=1.010 r=1.014 规格 颜色、铁钴比色剂,号 ≤7 酸值 ≤8 粘度,50%,200#溶剂油,加氏管,26℃,秒 6~9 不挥发份,% 50+2 细度,微米 ≤20 生产工艺: 1.将亚麻油、甘油加入反应釜,升温,搅拌,通入CO2。以40min升温到120℃,停止搅拌,加黄丹(即氧化铅,起催化剂作用),继续搅拌,升温到220℃(总升温时间为1.5~2h)。 2.在220℃保持醇解到95%,乙醇容忍度达到10倍。 3.达到乙醇容忍度后,在220℃加苯二甲酸酐。分四批加入,每10分钟加一批。 4.加完苯酐,在220℃保持1h。升温到240℃保持3h,取样测粘度与酸值,以后每隔1h测一次,接近合格时,每15min测一次,粘度达到6~7秒,立即停止加热,抽至稀释罐。 5.树脂在稀释罐内降温到150℃以下,加200#溶剂油溶解成50%溶液,降温到60℃以下进行过滤。 注:树脂粘度测定:树脂:松香水=1:1,以加氏管在25℃测定。 4.溶剂法 (1)设备 (2)溶剂法优点: ①树脂颜色较浅,结构均匀;②产量较高,因苯酐挥发极少;③酯化温度低;④酯化反应周期短;⑤反应釜易于清洗; 配方 投量(kg) 投料比(%) 当量值 eA eB m0 豆油(双漂) 1250 57.42 293 4.26 4.26 季戊四醇 327 15.02 35.5 9.21 2.30 苯二甲酸酐 600 27.56 74.0 8.11 4.05 甘油(油内) 4.26 1.42 总计 2177 100 12.37 13.47 12.03 (3)举例 制备62%油度,豆油季戊四醇醇酸树脂 生产工艺 1.将豆油加入釜内,升温,通CO2,以45~55min升到120℃,停止搅拌,加黄丹开动搅拌. 2.升温到220℃分批加入季戊四醇,1h内加完,继续升温到240℃,保持醇解,取样测定95%乙醇容忍度(25℃)为5作为醇解终点,在醇解时准备好分水器中垫底二甲苯及流二甲苯. 3.降温到220℃加苯酐.加完停止通入CO2,立即加入总加料量5%的二甲苯(108kg)。 4.继续升温到200℃保持1h,升温到230 ℃ 保持2h,测酸值,粘度,接近终点时,每 0.5 小时测一次。当粘度达到7s,酸值达到18以下时,立即停止加热,抽入稀释罐进行冷却。 5.当冷却罐中树脂温度降到150℃以下时加入200#溶剂油1567kg溶解之,冷却到60℃以下时,过滤,即成醇酸树脂溶液。 注:粘度测定:树脂:200#溶剂油=10:7.3,25℃,以加氏管测定。 四.醇酸树脂在涂料中的应用 醇酸树脂的用量占整个合成树脂总量一半以上。可制成清漆、色漆,工业专用漆和一般通用漆。 1.干性短油度醇酸树脂 油度为30~40%,苯二
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