05_Lecture立体化学(51页)绪论.ppt

* * * * * * * * * * * Copyright ? 2006 Pearson Prentice Hall, Inc. * * * * * * * * * * * * * * * * Example: Example: * * * * * * * * 构象体的手性问题（Chirality of Conformers） 若两个手性构象体之间平衡存在，那它就是非手性的； 可通过观察最对称的那个构象体来判断是否手性的； 平均来讲，环己烷可看作是平面的。 Chapter 5 * 构象异构体的手性 这两个构象不能重合，但可快速转换，处于平衡中； 像这样的样品就是不旋光的。 Chapter 5 * 不能转变的构象体（Nonmobile Conformers）（1）取代的联苯 Chapter 5 * 如果采取重叠构象 则对称，不旋光 但这样太拥挤，是不可能的 取代联苯手性的条件：两个邻位都不对称取代 （2）取代的Allenes Chapter 5 * Fischer投影式（Fischer Projections） Chapter 5 * Fischer规则（Fischer Rules） 碳链在竖键；编号最小的碳在上； 可以旋转180? ，构型不变： 不能旋转90? ，否则将变为对映体。 Chapter 5 * 例如：甘油醛 最小的H在横键上，看似逆时针，实际为甘油醛的(R) 对映体。 “横变竖不变”，如上例，表面为逆时针，则转变为顺时针，为(R)-构型。 Chapter 5 * Fischer (R) and (S)标记 Example: (S) (S) C H 3 H C l C l H C H 3 Chapter 5 * H在横键， 表面顺时 针，实为 逆时针 两个Cl在反式，为“苏式”，所以两个碳的构型相同；若在同侧（赤式），则构型相反。 非对映体（Diastereomers）: 双键上的Cis-trans 异构体 顺反异构体不是对映体，而是非对映体： Chapter 5 * Diastereomers: 环状化合物的Cis-trans 异构体 Cis-trans 异构体不呈镜像关系，属于非对映体。 Chapter 5 * 什么是非对映体？ 具有两个以上手性碳的化合物就可能出现非对映体，它们不呈镜像关系。 Chapter 5 * 内消旋化合物有一个分子内对称面； 因此，一个镜像旋转180°,可以与另一个镜像重合； 正因为如此，内消旋化合物是非手性的，尽管有手性碳。 什么是内消旋化合物 （Meso Compounds）？ Chapter 5 * 内消旋体的立体异构体数目 2n 规则不适用，实际异构体个数少于2n。 Chapter 5 * 非对映体的性质 非对映体的物理性质不同，故可以拆分； 对映体的物理性质相同，不能拆分； 因此，可将对映体转变为非对映体，才能进行分离。 Chapter 5 * 外消旋体的拆分 Chapter 5 * 苯磺酸氨氯地平 Chapter 5 * 外消旋混合物的拆分 反应停（ Thalidomide ）事件：美国的《月球》杂志将其列为20世纪十大科学错误之一。 2010年“迟来的道歉” 外消旋体的拆分（Resolution of Enantiomers）： 原理：外消旋体→非对映体→分离 Louis Pasteur In 1848, Louis Pasteur注意到， (±)-酒石酸结晶成互为镜像的盐； 他用镊子在显微镜下把这两种构型的盐进行了分离； 这是第一个人工拆分的对映体。 Chapter 5 * 对映体的化学拆分（Chemical Resolution of Enantiomers） 外消旋混合物与一个纯的手性化合物反应（如酒石酸），就转变为非对映体，而后利用不同的物理性质将其分离。 Chapter 5 * (R)-和 (S)-酒石酸-2-丁酯的生成 Chapter 5 * 对映体的色谱拆分（ChromatographicResolution of Enantiomers） Chapter 5 * * * * * * * * * * * * * ? 2013 Pearson Education, Inc. ? 2013 Pearson Education, Inc. Chapter 5 Stereochemistry 立体化学 Rizalia Klausmeyer Baylor University Waco, TX Organic Chemistry, 8th EditionL. G. Wade, Jr. 手性和非手性（Chirality and Achiral） 手性（Handedness）