2.9.31激光衍射法粒徑分析(Ph.Eur.7.1).docVIP

2.9.31 激光衍射法粒径分析 该方法以ISO 13320-1（1999）和9276-1（1998）标准为基础。 说明 用于检测粒径分布的激光衍射技术以分析粒子暴露于单色光中产生的衍射光为基础。早期的激光衍射仪仅用于很小角度的散射。但是，较宽角度范围的激光散射和Mie理论的应用，另外还包括夫琅和费近似 1. 暗室 2. 散射光 3. 直射光 4. 傅立叶透镜 5. 透镜未聚集的散射光 6. 粒子 7. 光源 8. 光处理单元 9. 透镜的工作距离（4） 10. 多元检测器 11. 透镜聚焦距离（4） 图2.9.31-1 一种激光衍射仪示意图 该仪器由一个激光光源，光处理器，样品检测装置（或池），傅立叶透镜和检测散射光的多元检测器组成。数据系统要求将重叠的散射光数据处理成粒径容积分布，并且分析相关数据和报告。 粒子可以从两个位置进入激光束中。常规情况下，粒子在聚焦透镜前及其工作距离内进入平行光束中。在所谓的反傅立叶光学中，粒子从聚焦透镜后进入汇集的光束。常规装置的优点是合理的路径长度允许在透镜的工作范围内。第二种装置仅允许小的路径长度，但是允许在较大的角度检查散射光，这对检测亚微粒非常有用。 入射光与总的分散粒子的相互作用在不同的角度导致不同强度的散射光。由入射光和散射光组成的总角强度分布，在一个透镜或一系列透镜的作用下聚集于多元检测器。这些透镜引起了在限度范围内散射光，且并不依靠粒子在光束中的位置。因此，连续的角强度分布由一个检测器单元转化成离散空间强度分布。 根据假设，检测到的全部粒子的散射光等同于所有单个粒子在任何位置的散射光的总和。注意，仅仅是在限制角范围内的散射光被透镜聚集，然后被检测器检测。 方法的发展 激光衍射对粒径的检测能提供重现的数据，甚至在亚微米区，小心控制使用的仪器和检测的样品来限制测试条件的变化（例如，分散介质，样品分散液的制备方法）。 传统上，使用激光衍射来检测粒径已被限制在0.1μm-3mm范围内。由于近期透镜和设备设计的更新，一些新的仪器可能超过这个检测范围。使用者要用验证报告来证实使用方法的适用性。 取样 取样技术必须能得到有代表性的样品，且需满足粒径检测的适合体积。可以应用样品分裂技术例如旋转锥形分样器和四分法。 分散程序的评估 肉眼或使用显微镜观察待测样品，评估他的粒径范围和形状。分散程序需根据检测目的来调节。该目的为尽可能好的解附聚体为原微粒，或者更好的保留聚合体。这样，检查结果既可能为原微粒也可能为聚合体。 方法开发确认没有经过研磨，相反，分散的微粒或聚合体更符合要求。这通常可以通过改变分散能量和监控粒径分布的改变来得到。当样品很好的分散且粒子既不易碎也不易溶的时候，检测到的粒径分布必须没有显著变化。并且，如果生产工艺（如，结晶，粉碎）改变时，该方法的适用性必须经过确认（如，微观对比）。 喷雾，烟雾和液体中的气泡可以直接检测，只要他们的浓度适宜，因为取样和稀释通常会改变粒径分布。 其他情况（如，乳状液、膏剂和粉末），有代表性的样品可以被分散在合适的液体中。分散剂（润湿剂，稳定剂）和/或机械力（如，搅拌，超声）通常应用于凝聚体的解凝聚作用和分散体系的稳定作用。因为这些液体分散、再循环系统的使用很普遍，这些系统由光学检测池，通常安装有搅拌器和超声装置的分散浴，泵和导管组成。只有少量的样品或者使用特殊分散液时，非再循环搅拌器是很有用的。 干粉也可以使用合适的干粉分散剂转换成烟雾剂，不过需要机械力解凝聚作用。通常，使用压缩空气或者真空压差来将微粒吹进检测区，通常是使其进入收集微粒的真空单元来使微粒分散成烟雾剂。但是，自由流动，粗糙的微粒或颗粒，重力作用就可能足够分散这些微粒。 如果最大的粒径超过了仪器的分析范围，那么这些物质能被筛除，筛除的质量和百分比可以被报告出来。但是，过筛之后需要注意，该样品已经没有代表性，除非有其他的证明。 最佳化液体分散 用来分散粉末的液体、表面活性剂和分散剂必须符合： 能使测定方法下的激光透过，且无气泡或微粒； 有不同于待测物质的折射率； 不溶解待测物质（纯液体或过滤过的饱和溶液）； 不改变待测物质的粒径（如，溶解，助溶或结晶）； 促进聚集和稳定分散； 与仪器中使用的物质协调（如，O型环、垫圈、管道等）； 有合适的粘度促进再循环，搅拌和过滤。 表面活性剂和/或分散剂经常用于润湿微粒和稳定分散作用。对于弱酸和弱碱，在低或高的pH值下，分散媒介的缓冲作用有助于识别合适的分散剂。 可用肉眼或显微镜初步检查分散情况。也可以采用从混匀的储备分散剂中分馏出来的样品。这种储备分散剂是在样品中加入液体，使用例如，玻璃棒、刮刀或涡流混合器混匀而形成的。此时必须小心确保代表性样品的转移和预防较大微粒沉淀的产生。因此，样品糊的制备或取样需快速的在搅拌着