2009级无机化学第12章卤素教案.ppt

基本内容 ①主要氧化数: F 无正氧化数,没有含氧酸盐 ; ②解离能：F-F Cl-Cl; ③分解水: F2氧化H2O; ④第一电子亲合能: F Cl Br I; ⑤卤化物热力学稳定性: 氟化物最稳定; ⑥配位能力很强; AsF3 AsCl3 AsBr3 AsI3 AsF5 AsCl5 -- -- 500C分解 PbF4 PbCl4 -- -- R.T.分解 ⑦ HF的沸点反常高; ⑧ 稀氢氟酸为弱酸,浓氢氟酸为强酸. “光的互补关系” 非透明物质的颜色：物质对可见光 全吸收——黑色； 完全不吸收——白色； 各种波长均吸收部分——灰色； 吸收特定波长的光——显示互补色. 2-2-1 卤化氢的制备 2-3-1 卤化物 1.1 键型 （1）离子型 IA、ⅡA、La系、Ac系. （2）共价型 非金属卤化物HX、BX3、SiX4 …… 高氧化态(≥3)金属卤化物 FeCl3、SnCl4、TiCl4 …… （3）过渡型 层状 CdCl2 、FeBr2 、BiI3 …… 链状 PdCl2 （2）同一金属、不同卤素： 氟化物离子性最强（⊿χ最大） 碘化物共价性最强（⊿χ最小）。 （3）同一周期 C. 溶解度 （1）多数氯化物、溴化物、碘化物可溶于水， 且溶解度 氯化物 溴化物 碘化物。 （2）氟化物特殊性： ① 典型的离子型氟化物难溶于水, 原因是 U大。 例：LiF、 MF2、 AlF3、 GaF3 ……,但相应的氯化物可溶于水。 ② 氟化物离子性↑，共价性↓，可溶于水。相应的氯化物共价性↑不溶于水。 例：AgF、Hg2F2 、TlF。 水解反应实质：Lewis酸、碱的互相作用。 发生亲核水解的结构条件: 中心原子具有? +和有空的价轨道. ?②亲电水解 例：NCl3 + 3H2O → NH3 + 3HOCl 发生亲电水解的结构条件： 中心原子有孤对电子，是Lewis碱，接受H2O的H+ 进攻。 ③“亲电+亲核”水解 例：PCl3 + 3H2O → H3PO3 + 3HCl ⑤为什么CF4 、CCl4 、SF6 R.T.实际不水解？ 热力学计算ΔrG ? 0，水解可自发；但动力学反应速率很小，分子结构原因引起： 2-3-3 多卤化物(polyhalogen) KI+I2=KI3 即：I-+I2可看成KI(碱性)+I+?I-(酸性碘化物)=K[I+I2-]. [IBr2]－、[BrCl2]－、[BrCl2]－ 都是直线型结构，中心原子为正电荷。根据分子轨道理论，这些离子的结构是形成三中心的分子轨道，电子排布为 称为三中心四电子键。 (a) (b) Cl-O部分双键 Cl-O单键 不双聚 双聚 顺磁 顺磁 影响键角因素：杂化态，孤对电子，大π键，电负性。 结构 ←→性质 因为:这是由于从Cl(I) 到Cl(VII)的稳定性增加，成键电子数的增加以及对称性加强，而且d?pπ键作用加强。 ?HXO HXO2 HXO3 HXO4 Cl 3.2×10-8 1.1×10-2 103 108  Br 2.1×10-9 1 I 1.0×10-11 5.1×10-4 1.7×10-7? D. 含氧酸的酸性 1.定义 拟卤素──性质与卤素单质相似的某些原子团称为拟卤素，又称类卤素。它