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紫外.ppt
一 实验目的 三、试剂及仪器介绍 四、基本操作及实验重要步骤 1 . 配制标准溶液系列 取丙酮5ml稀释到50ml,母液,再配制一系列标准溶液和未知样品 。 (从母液中取2ml,3ml, 4ml,5ml,6ml 稀释到50ml) (0.04mol/L, 0.06mol/L, 0.08mol/L, 0.10mol/L, 0.12mol/L) 2. 扫描丙酮的最大吸收峰 3. 分别测标准溶液的吸光度,绘制标准曲线 4 .测定未知样品的吸光度,计算其浓度 ? 比色皿一定要干净,使用完毕,立即用蒸馏水或有机溶液冲洗干净,并用柔软清洁的纱布把水渍擦净,以防表面光洁受损,影响正常使用。 ?供试品溶液的吸收读在0.3~0.7之间为宜,在此范围误差较小。 ?设定的参数不恰当易得到不良的结果或图谱,如狭缝太宽使吸收值降低,分辨率下降;狭缝太窄则出现过大的噪音,使读数不准确。 。 ?测定时注意样品室门应关紧,否则引入过多的杂散光,使吸收度读数下降。 六、数据处理 1.??丙酮的最大吸收峰: nm 2. 系列标准浓度的吸光度值,绘成 浓度-吸光度曲线 3. 列出未知样品的吸光度值,在曲线上找出对应浓度值。 七、实验成败的关键 (1)配制标准样品系列浓度是否准确。 (2)标准曲线一定要做好。 (3)选择同一比色皿。 八、思考题 1.根据紫外特征基团的光谱图,推断物质所含官能基团; 2.归纳己知化合物中相同基团出现的波长范围。 * 指导教师 张军丽 了解紫外可见吸收光谱产生的 原理。 ? 熟悉紫外可见光谱仪的使用。 掌握某种物质的紫外可见光谱的 绘制,推算未知样品的浓度。 通常化学键键能为167.4 kJ/mol,对应的光波长应为: 分子所能吸收的光子的能量是固定,只有与分子的两个能级之间能量差完全一致的光子能量,才能够被分子吸收。 二 实验原理 Wavelength (nm) Major range Wavelength (nm) Subrange 50 X-rays Figure 3-3. The electromagnetic spectrum. The environmentally interesting ranges are shown. 50 350 800 Ultraviolet 200 280 320 350 800 Infrared UV-C UV-B UV-A Violet Red Thermal IR Visible . . . 4,000 (4μm ) 100,000 (100 μm ) 二 实验原理 电子通常从基态轨道被激发到能量最低的空轨道,对于大多数的有机分子,主要有如下四种类型的激发 : 1. σ→σ*跃迁,指电子从σ轨道向反键σ轨道(σ*)的跃迁,此种跃迁主要包括烷烃。 2. n→σ*,指杂原子上未共用的n电子跃迁到反键σ轨道(σ*)上,例如当醇、胺、醚类分子吸收光子时,可发生此种跃迁。 电子激发的类型: 二 实验原理 3.π→π*,指电子从成键的π轨道跃迁到反键的π轨道(π*),当烯烃、醛类、酯类、取代苯类分子吸收光子时,发生此种电子跃迁。 4. n→π* ,指杂原子上未共用的n电子跃迁到反键的π轨道(π*),常见于醛类、酮类、酯类等分子的电子跃迁。 电子激发的类型: 二 实验原理 σ→σ* 激发 能量 能量 n→σ* 激发 能量 π→π* 激发 能量 n→π* 激发 二 实验原理 n→π*跃迁所需要的能量较低,近紫外与可见光区的光能即可激发,如丙酮的n→π*跃迁吸收峰λmax=280 nm。 因为σ→σ*跃迁所需要的光处于远紫外区,在仪器测定上存在困难,所以n→σ*跃迁、π→π*跃迁和n→π*跃迁是紫外-可见吸收光谱中所常见的,但是这3种跃迁的吸收强弱不同,π→π*跃迁是强吸收,摩尔吸光系数在104左右,n→σ*跃迁是中强吸收,摩尔吸光系数在102左右,而n→π*跃迁是弱吸收,摩尔吸光系数在101的数量级。 n→π*跃迁 二 实验原理 如果分子具有共轭π键,就是说分子具有两个成键的π轨道,两个反键的π*轨道,由于能级最高的成键π轨道和能级最低的π*轨道之间的能量差比乙烯的π轨道和π*轨道之间的能量差要小,电子容易激发,所以共轭双烯的吸收带在近紫外区,例如丁二烯λmax = 217 nm。 一般来说,分子的共轭程度越强,分子的光吸收越向长波方向移动,这是一个比较带有共性的规律。通常将吸收峰向长波移动的现象称为红移,向短波移动的现象称为紫移。 共轭π键 红移、紫移 二 实验原理 电子激发
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