化学动力学2[精选].pptVIP

二级反应(second order reaction) 二级反应的微分速率方程 二级反应的积分速率方程 二级反应的积分速率方程 二级反应（a=b）的特点 三级反应(third order reaction) 三级反应的微分速率方程 三级反应的积分速率方程 三级反应(a=b=c)的特点 零级反应(Zeroth order reaction) 零级反应的微分和积分式 零级反应的特点 n 级反应(nth order reaction) n级反应的微分式和积分式 n 级反应的特点： 5.2.5 反应级数的测定法 积分法确定反应级数 2 、微分法 半衰期法确定反应级数 孤立法（隔离法）确定反应级数 * 反应速率方程中，浓度项的指数和等于2 的反应称为二级反应。常见的二级反应有乙烯、丙烯的二聚作用，乙酸乙酯的皂化，碘化氢的热分解反应等。 例如，有基元反应： —differential rate equation of second order reaction — integral rate equation of second order reaction 不定积分： 定积分： （1） 定积分式： 不定积分式： 定积分式： 2A C (3) 3. 与 t 成线性关系。 1. 速率系数 k 的单位为[浓度] -1 [时间] -1 2. 半衰期与起始物浓度成反比 引伸的特点： 对 的二级反应， =1：3：7。 甲酸甲酯在303.01 K时的85%碱性水溶液中水解，其二级反应速率系数为4.53 dm3·mol-1·s-1。 (1) 若酯和碱的初始浓度均为1×10-3 mol·dm-3, 试求t1/2 ； (2) 若两种浓度，一种减半，另一种加倍，试求量少者消耗一半所需的时间为多少 ? 解 (1) = 221 s ( 2 ) A + B 产物 反应速率方程中，浓度项的指数和等于3 的反应称为三级反应。三级反应数量较少，可能的基元反应的类型有： differential rate equation of third order reaction A + B + C P t=0 a b c 0 t=t (a-x) (b-x) (c-x) x (Integral rate equation of third order reaction) 不定积分式： 定积分式： 1.速率系数 k 的单位为[浓度]-2[时间]-1 2.半衰期 3. 与t 呈线性关系 引伸的特点有： t1/2：t3/4：t7/8=1：5：21 反应速率方程中，反应物浓度项不出现，即反应速率与反应物浓度无关，这种反应称为零级反应。常见的零级反应有表面催化反应和酶催化反应，这时反应物总是过量的，反应速率决定于固体催化剂的有效表面活性位或酶的浓度。 A → P r = k0 (Differential and Integral equation of Zeroth order reaction) 1.速率系数k的单位为[浓度][时间]-1 3.x与t呈线性关系 2.半衰期与反应物起始浓度成正比： 仅由一种反应物A生成产物的反应，反应速率与A浓度的n次方成正比，称为 n 级反应。 从 n 级反应可以导出微分式、积分式和半衰期表示式等一般形式。这里 n 不等于1。 nA → P r = k[A]n nA → P t =0 a 0 t =t a-x x r=dx/dt=k(a-x)n (2)速率的定积分式：(n≠1) (3)半衰期的一般式： (1)速率的微分式： 1.速率系数k的单位为[浓度]1-n[时间]-1 3.半衰期的表示式为： 2. 与t呈线性关系 当n=0，2，3时，可以获得对应的反应级数的积分式。 但n≠1，因一级反应有其自身的特点，当n=1时，有的积分式在数学上不成立。 积分法又称尝试法。当实验测得了一系列cA ～t 或x～t 的动力学数据后，作以下两种尝试： 1.将各组 cA,t 值代入具有简单级数反应的速率定积分式中，计算 k 值。 若得 k 值基本为常数，则反应为所代入方程的级数。若求得k不为常数，则需再进行假设。 1、 积分法 分别用下列方式作图： 积分法适用于具有简单级数的反应。 如果所得图为一直线，则反应为相应的级数。 乙酸乙酯在