化学原理 化学平衡-1 基本原理[精选].pptVIP

化学原理（上）主要内容 原子结构与化学键 物质状态及其规律 热力学基本定律及热化学 统计热力学基础 多组分体系 第十一章 化学反应的方向与平衡 要点： 化学反应等温式 平衡常数 平衡移动 酸碱平衡与容量分析 沉淀溶解平衡与重量分析 化学反应等温式 标准平衡常数（热力学平衡常数） 特点： 为什么化学反应通常不能进行到底？ 标准摩尔反应吉布斯自由能的变化值 等温物理变化中的?G 标准摩尔生成吉布斯自由能 离子的标准摩尔生成吉布斯自由能 溶液中化学反应的吉布斯自由能变化计算 溶液中物质的标准态B（aq,c ） 例题：求非均相反应在298K时的平衡常数。 已知： 解： 复相化学反应平衡 经验平衡常数 平衡常数的测定 测定化学平衡体系中各物质的浓度或分压直接计算。判别平衡的常用方法： ①?在不同时间多次测定体系中各物质的浓度，其数值不变。 ②?任意改变参加反应各物质的最初浓度，所测平衡常数应不变。 ③?从反应物开始的正向反应和从生成物开始的逆向反应最后测得平衡常数应相同。 平衡常数的测定 平衡转化率的计算 例题 50 oC 下，用 KCl(s) 与 O2(g) 反应制备KClO3(s)，KCl(s) +3/2 O2(g) =KClO3(s)，问： 氧气压力为 时，反应能否进行？ 要求氧气压力为多少时，反应才能进行？ P348例题11.5 反应 在523.2K、 平衡后测得平衡混合物的密度为2.695kg?m-3。①计算的离解度；②反应的 和 。 理想气体平衡常数的统计热力学计算 平衡的移动 吉布斯-亥姆霍兹公式 van’t Hoff 公式 P350 例11.6 解：考虑氧气溶解平衡： 可将亨利常数视为平衡常数： 因此该题实质上是讨论温度对平衡常数的影响 近似计算 压力变化的影响 例题 400 oC和300 下，合成甲醇反应为：CO(g) + 2H2(g) = CH3OH(g)，若进料比为CO/H2 = 1/2，计算CO平衡转化率和CH3OH的浓度 添加惰性气体的影响 P353例题11.8 常压下乙苯脱氢制苯乙烯，已知在873K时， 计算乙苯转化率，若原料中加入水蒸气，乙苯：水蒸气 = 1：9，再求乙苯转化率。 解：不加水蒸气，?=0.389 加入水蒸气，?=0.728 水蒸气的其他作用？ 同时平衡 例题 在25oC、101kPa下将含有少量CO2的N2通过石灰乳，计算平衡以后N2中残余CO2的百分数。 提示：体系中以下平衡共存 600oC、101.325kPa下由天然气制H2(合成氨用) 无碳生成；（6）（7）（8）小 主要（3）（4） 反应的耦合 乙烷脱氢 C2H6 conversion at different CO2/C2H6 ratios 生物体中能量转换 C6H12O6 + O2 ? ??? 丙酮酸 ? 乙烯辅酶A ??? ? CO2 + H2O 其中有： C6H12O6 + H3PO4 ? 6-磷酸葡萄糖 + H2O ?G = 13.8 kJ/mol 三磷酸腺苷(ATP) + H2O ? 二磷酸腺苷(ADP) + H3PO4 ?G = -30.5 kJ/mol 耦合C6H12O6 + ATP ? 6-磷酸葡萄糖 + ADP ?G = -16.7 kJ/mol 思考题 在什么条件下，平衡常数具有最大值或最小值？ 1． 的估算 当 不大，或不要作精确计算时，设 ，则： 2．估计反应的有利温度 时的温度称转折温度，反应方向变化。 Le Chatelier原理：增加压力，反应向体积减小的方向进行。 理想气体， 仅是温度的函数 仅是温度的函数 与压力有关， ，气体分子数减少，加压，反应正向进行，反之亦然。 对凝聚相反应? CH3OH(g) H2(g) CO(g) 物质 4.88+24.78?10-3T 56.8 -48.08 6.9496-0.1999?10-3T 31.211 0 6.79+0.98?10-3T 47.301 --26.416 例如： ，增加惰性气体， 值增加，括号项下降。因为 为定值，则 项应增加，产物的含量会增加。 对于分子数增加的反应，加入水气或氮气，会使反应物转化率提高，使产物的含量增加。 在一个反应体系中，如果同时发生几个反应，当到达平衡态时，称为同时平衡。 在处理同时平衡时，要考虑每个物质的数量在各个反应中的变化，并在各个平衡方程式中同一物