化工热力学第2章[精选].pptVIP

上海大学环境与化学 工程学院化工系 第2章 热力学基本定律与概念 ?Ｕ ? 系统热力学能（内能）的增量；（可为“＋”，也可为“－”） Q ? 系统与环境交换的热，得热为“＋”，放热为“－”，它包括各种形式的热 W ? 系统与环境交换的功，得功为“＋”，失功为“－”，它包括体积功(volume work)和非体积功（non-volume work)，如电功，表面功，… 热与功（heat and work） 图2-2稳定流动过程示意图 稳流过程的热力学第一定律表达式为： 流体所做功是轴功和净流动功之和： 焓的定义式： 将上两式代入稳流过程的热力学第一定律表达式，可得： 特定条件下简化为： 例2-1.有一燃气轮机装置如下图所示。有一燃气轮机装置如图所示。空气流量m=10kg/s；在压气机进口处空气的焓H1=290kJ/kg；经过压气机压缩后，空气的焓升为580kJ/kg；在燃烧室中喷油燃烧生成高温燃气，其焓为H3=1250kJ/kg；在燃气轮机中膨胀做功后，焓降低为H4=780kJ/kg；然后排向大气。试求：（1）压气机消耗的功率；（2）燃料消耗量（已知燃料发热量Hv=43960kJ/kg）；（3）燃气轮机产出的功率；（4）燃气轮机装置输出的功率。 解：稳定流动的能量衡算方程为 （1）对压气机 ，因而得 所以压气机消耗的功率为 （2）对燃烧室 ，因而得 所以，燃料消耗量为 （3）对燃气轮机 ，因而得 所以，燃气轮机发出的功率为 （4）燃气轮机装置输出的功率为 3.热力学第二定律与熵平衡 （1）自发过程的方向和限度 但符合第一定律的过程一定能发生吗？ 经验告诉我们，并不是任何不违反第一定律的过程都可能实现。 热力学第一定律指出了系统变化时能量转变的守恒关系。事实证明，一切违反第一定律的过程肯定不能发生。 例：两物体的传热问题 若T1 T2 ，AB 接触后,热量自动由A流向B。最后两者温度相等。 相反的过程，热量自动由低温物体流到高温物体，使热者愈热，冷者愈冷，这种现象从未自动发生过。 A B T1 T2 又例：水流的方向问题； 电流的方向问题 自然界中能够自动发生的过程都是有方向性的 热力学第一定律：不能回答自发过程的方向性问题； 两物体的传热过程将进行到两物体温度相等为止，此时建立了热平衡，传热过程不再发生。 但热力学第一定律也不能得出这一结论，它只涉及能量转化必须守恒。因此两温度相同的物体产生温差的过程并不违反第一定律。而事实上系统达到热平衡后不会再自动产生温差，除非外界给它做功。 同样水位差消失后，水的流动就停止了；压力差消失后气体的流动就停止了；电位差相等时电的流动就终止了。 这些例子说明自然界中一切自发过程都有其一定的限度，并不能无限制地进行下去，而热力学第一定律也不能回答过程的限度问题。 这正是热力学第二定律要解决的问题，热力学第二定律要确定的是自发过程的方向和限度。 所谓自发过程，就是不需外力帮助能够自动发生的过程。事实上： 一切自发过程都是不可逆的。 不过要注意自发过程并非不可逆转，但必须外力帮助(外力对之做功)。 例如： 用制冷机可以将热由低温物体转移到高温物体； 用压缩机可将气体由低压容器抽出，压入高压 容器； 用水泵可以将水从低处打到高处。 但这一切外界必须付出代价，做出相应的功，而不是自发逆转。也就是说自发过程进行后，虽然可以逆转，使体系回复到原状，但环境必须消耗功，而不是自发的逆转。体系复原，但环境不能复原。 所以一切自发过程都是不可逆的。 但不是所有实际过程都能凭经验预先知道其方向和限度。 是否有普遍适用的共同判据？ 热力学第二定律 温度差——判断热传导的方向和限度； 水位差——判断水流动的方向和限度； 压力差——判断气体流动的方向和限度； 电位差——判断电流流动的方向和限度； 在日常生活中，一些常见的过程，我们凭经验早就知道如何判断自发的方向和限度，如： （2）热力学第二定律的经典表述 热力学第二定律与第一定律一样，是人类长期生产实践与科学实验的总结，无数次的实验与观察证实它是能够正确反映自发过程共同本质的客观规律。热力学第二定律的表达方式很多，有些很抽象，下面介绍几种常见的经典表述： 1）克劳修斯（Clausius, R) 说法：