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溶液的旋光度与溶液中所含旋光物质的旋光能力、溶剂性质、溶液浓度、样品管长度及温度等均有关系。当其它条件均固定时,旋光度α与反应物浓度C呈线性关系,即:α=βC 式中:比例常数β与物质旋光能力、溶剂性质、样品管长度及温度等有关。 物质的旋光能力用比旋光度来度量,比旋光度(比较不同物质的旋光能力)用下式表示: 反应物蔗糖是右旋性物质,比旋光度[α]D20=66.6o; 生成物葡萄糖也是右旋物质,比旋光度[α]D20=52.5o; 生成物果糖是左旋性物质, 比旋光度[α]D20=-91.9o。 由于生成物中果糖的左旋性比葡萄糖右旋性大,所以生成物呈左旋性质。因此随着反应的进行,体系的右旋角不断减少,反应至某一瞬间,体系的旋光度可恰好等于零,而后就变成左旋,直至蔗糖完全水解,这时左旋角达到最大值α∞。 设体系最初的旋光度为: (t=0,蔗糖尚未转化) 当时间为t时,蔗糖浓度为C,此时旋光度为αt,即: 体系最终的旋光度为: (t=∞,蔗糖已完全转化) (2) (3) (4) 将(2)、(3)和(4)式代入(1)式即得: 显然,以ln(αt-α∞)对t作图可得一直线,从直线斜率即可求得反应速率常数K。 为避免测 可用古根亥姆法(P441)得到 旋光管使用示意 1. 旋光仪一台; 2. 移液管、锥形瓶、容量瓶等; 3. 蔗糖(AR)、HCl(2mol/L); Ⅲ. 仪器和试剂 Ⅳ. 实验步骤 开机;预热5min左右; 2. 旋光管中加满蒸馏水,校正零点,记录校正的数据值; 3.用移液管移取25mL20%蔗糖液至150mL烧杯,用移液管 移取25mL3mol/LHCl液至150mL烧杯,二者混合(记录时 间),混匀; 4.混合均匀后用待测液润洗两次旋光管,开始测试。 (例如:可测试4min、8min、12min、16min、20min、30min、34min、38min、42min、46min数据) 5.测试实验温度(管内液体),倒掉测试液体,分别用自来水和蒸馏水冲洗旋光管两次,后放回仪器中; 6.收拾好实验台卫生。 温度设定及旋光仪零点校正 旋光仪零点校正:用蒸馏水清洗样品管后,向管内倒满蒸馏水(不产生气泡),用滤纸吸干管外壁的水,将样品管放入旋光仪中,调整旋光度的刻度值为零或其零刻度附近。 实验日期: ; 恒温器温度: ℃;旋光仪零点: 。 αt的测定: 时间(min) 旋光度αt Ⅴ. 实验数据处理 将实验数据记录于下表中: 1.计算αt-αt+Δt; 2.作ln(αt-αt+Δt)~t关系图; 3.计算直线斜率k,反应速率常数K; 4.求出半衰期t1/2; 5.文献值。 半衰期: 反应速率常数: 文献值: 温度和盐酸浓度对蔗糖水解速率常数K的影响 HCl/mol·L-1 K×103/min-1 K×103/min-1 K×103/min-1 25 ℃(298.15K) 30 ℃(308.15K) 35 ℃(318.15K) 0.0502 0.4169 1.738 6.213 0.2512 2.255 9.355 35.86 0.4137 4.043 17.00 60.62 0.9000 11.16 46.76 148.8 1.214 17.455 75.97 注:蔗糖溶液的浓度均为10% 活化能Ea=108kJ/mol 1.装上溶液后的样品管内不能有气泡产生,样品管要密封好,不要发生漏液现象; 2.样品管洗涤及装液时要保管好玻璃片和橡皮垫圈,防止摔碎或丢失; 3.配制蔗糖溶液时要注意使蔗糖固体全部溶解,并充分混均溶液; 4.测定α∞时,要注意被测样品在50~60℃条件恒温50min后(但不能超过60℃,否则有副反应发生) ; 5.必须对旋光仪调零校正,若调不到零,需要进行数据校正。 Ⅵ. 注意事项 1.在混合蔗糖溶液和盐酸溶液时,是将盐酸溶液加到蔗糖溶液中,可否将蔗糖溶液加到盐酸溶液中?为什么? 2.若不用蒸馏水校正旋光仪的零点,是否会影响实验结果的准确度? 3.如何从实验结果,分析说明蔗糖水解反应为一级反应?影响反应速率常数的因素有哪些? 4.测定α∞时,蔗糖水解反应液恒温的温度不能超过60℃。为什么? Ⅶ. 思考题 光线经过起偏镜,再经过盛有旋光性物质的旋光管,通过旋转 检偏镜才能让光线再次通过,转过的角度就是?。 三分视野消失 几点要求 1、预习报告:实验步骤 原始数据记录表格; 2、数据真实可靠; 3、实验报告:严禁白纸上作图!可坐标纸作图、 也可利用电脑软件绘图(Origin); 4、实验结束后,请回复原始
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