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改良的A.D.A 的工艺原理 1.脱硫剂的组成 脱硫溶液的主体是稀碳酸钠溶液,并添加等比例的“ 2.6-蒽醌二磺酸”和“ 2.7 -蒽醌二磺酸”的钠盐溶液。再加适量的洒石酸钾钠( NaKC2H4O6)和0.12-0.18%钒酸钠(NaVO3 )。 2.反应过程 (1)硫化氢被碱液吸收: (2)偏钒酸盐将硫氢化物转化为元素硫: (3)被还原的钒酸盐、亚钒酸钠在碱性溶液中受氧化,发生如下反应: ( 4)还原态的A.D.A 通过空气再生的方法使之氧化,恢复到原来的氧化态,即: (5)反应过程中的NaHCO3及NaOH 又有如下反应: 在整个反应过程中,脱硫剂的组成偏钒酸钠、A.D.A和碳酸钠都可以获得再生,供脱硫过程中循环使用,而煤气中硫化氢则转变成单质硫析出。 物理吸收法是一种纯粹的物理溶解、释放过程,例如,高压气化煤气低温甲醇脱硫法就属于这一种。它是以有机溶剂-甲醇为吸收液,它在高压低温状态下对煤气中的硫化氢有良好的吸收能力,达到煤气脱硫的效果。当吸收液降压升温时,被吸收的硫化氢放出,溶液再生,继续参加脱硫循环。 物理吸收法是一种纯粹的物理溶解、释放过程,例如,高压气化煤气低温甲醇脱硫法就属于这一种。它是以有机溶剂-甲醇为吸收液,它在高压低温状态下对煤气中的硫化氢有良好的吸收能力,达到煤气脱硫的效果。当吸收液降压升温时,被吸收的硫化氢放出,溶液再生,继续参加脱硫循环。 物理、化学综合吸收法有天然气净化工厂应用较广的环丁砜脱硫法。环丁砜法采用环丁砜和烷基醇胺的混合水溶液作为吸收剂,吸收平衡线表明了低酸性浓度下吸收酸性成分的化学作用特征,在高酸性浓度条件下,吸收剂有明显的物理吸收作用。吸收后的富液被加热,释放出酸性气体,吸收剂获得再生。环丁砜法不仅能脱除硫化氢和二氧化碳,而且还可以脱除有机硫。 1. 工艺原理 低温甲醇洗涤法脱除煤气中的酸性气体是以甲醇为物理吸收剂,利用二氧化碳、硫化氢、有机硫化物、氰化物和不饱和烃在高压低温下能高度溶解于甲醇的特性,吸收分离气体中的酸性组成,达到净化煤气的目的。当压力降低、加温时,酸性组成容易从溶剂中释出,吸收剂得到再生。 H2S和CO2在甲醇溶液中的平衡溶解度 干法脱硫有氧化铁法、活性炭法等。 特点: (1)脱硫剂是固体物料,脱硫净化的程度较高,除能脱除煤气中的硫化氢外,还能脱除氰化物及焦油雾等杂质,生成的硫价值低。 (2)固体物料连续循环再生运转较困难,常采用周期性间歇操作的方法,不适用于处理含硫量较高的煤气。 (3) 干法脱硫工艺流程较为简单,又能达到较高的脱硫深度,城市煤气工业中用氧化铁法对焦炉干馏煤气、气化煤气进行脱硫,或与湿法脱硫工艺相配合,作为煤气的二级脱硫流程,达到了很好的脱硫目的. 氧化铁法脱硫工艺的基本原理 一、化学基础: 氧化铁存在着几种形态,但只有 能用作吸硫剂。 硫化氢的吸收反应速度取决于气体与氧化铁表面的接触程度,因此脱硫剂本身应该是疏松多孔状的,脱硫反应设备中堆积脱硫剂时应保证料层孔隙率不低于50% 。 (二)生产操作 1、脱硫剂:天然沼铁矿和人工氧化铁。 (1)天然沼铁矿 颗粒直径为 1-2mm的达 85%以上的沼铁矿,按比例掺混木屑(疏松剂)和熟石灰 Ca(OH)2。脱硫剂的组成比例为(质量分数)沼铁矿95% ,木屑 4-4.5%,熟石灰0.5-1%。脱硫设备中脱硫剂需含水分(质量分数)30-40%。 (2)人工氧化铁 人工氧化铁制成的脱硫剂颗粒要求其直径一般为0.6-2.4mm,它是将铸铁屑与木屑按1 :1(质量比)掺混,洒水后充分翻晒人工氧化而成。人工氧化以控制Fe2O3/FeO 大于 1.5(质量比),作为氧化合格指标,装入脱硫设备前再加入0.5% 熟石灰。 2.脱硫工艺操作 沼铁矿中的主要成分Fe2O3 在有水分存在的情况下便成为 Fe(OH)3 。 硫化氢与沼铁矿的活性组分—氢氧化铁结合生成硫化铁: 脱硫剂饱和后,在有水蒸气的条件下,用空气中的氧 将其进行再生: 脱硫剂吸收硫化氢的最佳操作条件为:温度25-30oC,含水分30-40%。 反应过程中所释放出的热量使煤气被加热,而且脱硫剂中的部分水分同时被蒸发带出,使再生反应受到影响,为使反应向有利于生成 Fe(OH)3的方向进行,在脱硫之前需向煤气中通入一些水蒸气. 3.废气中NOx的脱除 吸收法在NOx的脱除中使用较为广泛,吸收液为水、碱或盐的水溶液、浓硫酸和稀硝酸. (1)氨一碱溶液两段吸收法 用硝酸处理金属表面时,可产生大量NOx和水蒸气含量大的气体(排出气体中 NOx平均浓度可达 103lmg/m3),可采用氨一碱液两段吸收法来加以处理。 ①原理 第一段是氨在气相中和NOx及水蒸气发生反应,生成白色硝酸铵和亚硝酸铵烟雾,其反应
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