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基础化学(第八章)[精选]
第八章 化学反应速度与平衡 (4学时) 第一节 化学反应速率 第二节 反应速率理论 第三节 影响反应速率的因素 第四节 化学平衡 第五节 化学平衡的移动 第一节 化学反应速率 反应速率是指给定条件下反应物通过化学反应转化为 产物的速率,常用单位时间内反应物浓度的减少或者产物 浓度的增加来表示。 浓度常用mol.L-1,时间常用s,min,h。 反应速率分为平均速率和瞬时速率两种表示方法。 一、平均速率 【例】反应 2N2O5 = 4NO2 + O2 在一定时间内反应物及产物浓度的变化实验数据如下(300 ℃ ) 前100s内反应的平均速率为: 显然,用反应物或产物表示都可以,但速率大小不同。 二、瞬时速率 第二节 反应速率理论 一、碰撞理论 (二)方位因素 碰撞理论,较成功 地解释了反应物浓度、 反应温度对反应速率的 影响等,但也存在一些 局限性。 二、过渡状态理论 第三节 影响化学反应速率的因素 一、浓度对反应速率的影响 (一)质量作用定律 在一定温度下,基元反应的速率与各反应物的浓度(以反应方程式中的计量系数为指数)的乘积成正比。 (二)反应级数 反应级数的意义: ① 表示了反应速率与物质的量浓度的关系; ② 零级反应表示了反应速率与反应物浓度无关。 (三)速率常数k ①可理解为当反应物浓度都为单位浓度时的反应速率; ②k由化学反应本身决定,是化学反应在一定温度时的特征常数; ③相同条件下,k值越大,反应速率越快; ④k的数值与反应物的浓度无关。受温度、催化剂影响。 二、温度对化学反应速率的影响 ◆温度升高,绝大多数反应的速率都会加快。 ◆温度升高使反应速率显著提高的原因是: ①活化分子百分数增大 ②分子运动速率加快,反应物分子间碰撞频率增大. 三、催化剂对化学反应速率的影响 催化作用的特征: 1.催化剂只能改变反应速率,不能改变反应方向。 2.催化剂只能缩短可逆反应达到平衡的时间, 不能改 变平衡状态。 3.催化剂参与反应过程,改变反应途径,降低反应活化 能。 四、影响反应速率的其他因素 1.接触面大小:在化工生产中,常将大块固体破碎成小块或磨成粉末,以增大接触面积。 2.扩散速率:对于气液反应,将液态物质采用喷淋的方式来扩大与气态物质的接触面;还可对反应物进行搅拌、震荡、鼓风等方式以强化扩散作用。 3.接触机会:让生成物及时离开反应体系,使反应物能充分接触。 4.超声波、紫外光、激光和高能射线等:也会对某些反应的速率产生较大的影响。 第四节 化学平衡 一、化学平衡常数 (一)实验平衡常数 (二)标准平衡常数(热力学平衡常数) 对溶液反应 a A(aq) +Bb(aq) =dD(aq) +eE(aq) 关于标准平衡常数的几点说明: (1)同一反应式,如果书写形式不同,则平衡常数的表达 式不相同。 (2)气体以相对平衡分压表示,溶液以相对平衡浓度表 示,纯固(液)体不写入平衡常数的表达式中。 (3)在水溶液中的反应,水的浓度不写入平衡常数的表 达式中。 (4)总反应的平衡常数等于分步反应的平衡常数之积 (即如果反应式相加减,则平衡常数相乘除)。 (三)平衡常数的意义 (1)平衡常数是可逆反应的特征常数。对同类反应来说, Kθ 越大,反应进行得越完全。 (2)由平衡常数可以判断反应是否处于平衡态和处于非平衡态时反应进行的方向。 二、平衡常数与平衡转化率 (一)平衡转化率α(简称转化率):表示可逆反应进行的程度。它是指反应达到平衡时,反应物转化为生成物的百分率: 某反应物已转化的量 α= ×100% 某反应物的总量 若反应前后体积不变,反应物的量可用浓度来表示: 某反应物的起始浓度 - 某反应物的平衡浓度 α= ×100% 某反应物的起始浓度 (二)平衡常数和转化率的异同点 相同点: 都能表示反应进行的程度. 不同点: ◆平衡常数K与系统的起始状态无关,只与温度有关; ◆转化率α除与温度有关外,还与反应物的起始状态有关,并必须指明是哪种反应物的转化率,反应物不同,转化率的数值往往不同。 【例】在
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