大学化学第一章§1.2 热力学第一定律与热化学[精选].pptVIP

第一章? 化学热力学基础 §1.1 气体的 pVT 关系(二版，三版P5-12) §1.2 热力学第一定律与热化学 (二版P128-170，三版P135-177) §1.3 热力学第二定律与化学反应方向(二版P171-213，三版P178-223) §1.4 化学平衡(二版P246-258，三版P263-283) §1.2 热力学第一定律与热化学(二版P128-170，三版P135-177) 1.2.1 基本概念与术语 1. 系统和环境 2. 状态和状态函数 3. 过程和途径 4.热力学能（内能） 5. 热和功 6. 可逆过程 §1.2 热力学第一定律与热化学 1.2.1 基本概念与术语 2. 状态（state）和状态函数（state function） （二版P130，三版P137） 热力学用系统的所有性质来描述它所处的状态。 即：状态是所有性质的总体表现。 状态确定以后，系统的所有性质均具有各自的确定值。 各种宏观性质均为状态的函数，称为状态函数。 1.2.1 基本概念与术语2. 状态（state）和状态函数（state function）（二版P130，三版P137） （1） 状态函数（性质）X的特点： 状态确定以后，所有状态函数X均具有各自的确定值。 状态变化了，状态函数的变化值ΔX只取决于始态X1和终态X2，与变化的过程是怎样的无关。 状态微小的变化引起状态函数的微变dX具有全微分的性质。将宏观变化分割成无限多个微小变化，将dX进行积分得到?X，与积分途径无关，即 在始态和末态之间有多条途径，各途径的?X值相同 只需确定两个状态函数的值，其它所有状态函数的值都确定了，因为各状态函数互相关联。 1.2.1 基本概念与术语2. 状态（state）和状态函数（state function）（二版P130，三版P137） （1） 状态函数的特点 （2）状态函数的类型 广度性质（广延量，容量性质）：数值大小与系统中物质的量成正比，具有加和性，数值是系统内各部分的数值之和 ： V,C,U 强度性质（强度量）：数值大小与系统中物质的量无关，不具有加和性 ：T,p,ρ 1.2.1 基本概念与术语 3. 过程和途径（二版P131，三版P138） 系统从某一状态变化到另一状态的经历，称为过程。 过程可以分为： 单纯pVT变化 相变化 化学变化 也可以分为简单的状态参量变化过程： 等温过程: T1=T2=T环=常数 等压过程 等容过程 绝热过程 循环过程：ΔX=0 1.2.1 基本概念与术语 4. 热力学能（内能）internal energy U （二版P133，三版P139） U是系统内部所有能量的总和，包括分子的动能，势能和分子内部的能量，不包括系统宏观运动的动能和重力势能。 （1）U是系统的一种性质，是状态函数 ，与T和V有关系 （2）是广度性质 （3）n一定的理想气体：U仅是温度的函数，与体积无关 （4）在确定的状态，系统的U有确定值，但无法知道。当状态改变时，其改变值ΔU=U2-U1可用热和功来度量。 （5）单位：J 1.2.1 基本概念与术语 5. 热和功（heat and work）（二版P134，三版P140） 热 Q ：系统与环境因温度不同而传递的能量 ① 正负值规定： 系统吸热Q为正值，Q0 系统放热Q为负值，Q0 ② 热不是状态函数。微小热表示为 ?Q， ?Q不是全微分。在始末态之间有多个途径，各途径的热不相同。 1.2.1 基本概念与术语 5. 热和功（heat and work）（二版P134，三版P140） 热 Q ：系统与环境因温度不同而传递的能量 功W ：系统与环境间除热之外的其它能量传递形式 ① 正负值规定： 系统从环境得到功W为正值，W0； 系统对环境做功W为负值，W0。 ② 分为体积功和非体积功 W、 W′ ③ 功不是状态函数。在始末态之间有多个途径，各途径的功一般不同。 ④体积功w的计算 讨论 ①对于外压恒定的过程： ②当系统向真空中自由膨胀：P外=0, ③ 等容（密闭容器）过程： ④ 避免错误公式: 1.2.1 基本概念与术语 6. 可逆过程（reversible process） （二版P136，三版P142） 1.2.1 基本概念与术语 ‘可逆’的含义： 不是‘可以逆向进行’ ，是指不留痕迹地逆向进行。 ‘不可逆’的含义： 不是‘不可以逆向进行’ ，是指逆向进行后必定留下痕迹。 §1.2 热力学第一定律与热化学 1.2.1 基本概念与术语 1.2.2 热力学第一定律（the first law of thermodyn