大学化学第四章_计算[精选].pptVIP

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2017-01-19 发布于上海
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大学化学第四章_计算[精选].ppt

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大学化学第四章_计算[精选]

首页末页下一页上一页 * 还原反应为：Cl2( g ,p) + 2e－ ? 2Cl－( aq ,c) 原电池图式：例：将下列反应设计成原电池并以原电池图式表示。　2Fe2＋(1.0mol·dm-3) + Cl2(101325Pa) = 2Fe3+(1.0mol·dm-3) 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　+2Cl- (2.0mol·dm-3) 氧化反应为：Fe2＋( aq,c ) – e－ ? Fe3＋( aq ,c) 正极负极 ( – ) 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　( + ) Pt | | Pt || Fe2＋(1.0mol·dm-3) ， Fe3＋(1.0mol·dm-3) Cl2(101325Pa) | 2Cl－ (2.0mol·dm-3) 例：利用E?（0.1852 V）　计算下列反应在298 K的平衡常数 2 Cu(s) + 2 HI (aq) ? 2 CuI (s) + H2 (g) 解：（1）负极（氧化）：2Cu(s) + 2I－ (aq) － 2e－ ? 2CuI (s) 正极（还原）：2H+(aq) + 2e－ ? H2 (g) 　图式： (－)Cu(s)|CuI(s)|I-(1mol·dm-3) || H+(1mol·dm-3)|H2(p?)|Pt (+) （2）E? = + 0.1852 V　　　　　n=2 　　lgK? = nE?/ 0.05917V= 6.263　　　　K?= 1.83 ?106 例:　写出下列电极反应的能斯特方程式　　（1）O2 (g) +2H2O(l)+4e - ? 4OH- (aq) 　　（2）Hg2Cl2 (s)+2e- ? 2Hg(l)+2Cl-(aq) （3） Cr2O72- (aq) +14H+ (aq) +6e- ? 2Cr3+ (aq) +7H2O(l) 例：计算OH- 为0.100mol·dm-3时，氧的电极电势 φ(O2/OH-)。已知：p(O2)=101.325kPa，T=298.15K。解：从附录10中可查得氧的标准电极电势： φ?(O2/OH -)=0.401V O2(g)+ 2H2O +4e- ? 4OH -(aq) = 0.460V 　　O2+H2O+2e- ? 2OH- = 0.460V 说明反应式中各物质的化学计量数乘以一定的倍数，对电极电势的数值无影响。例：计算下列原电池的E。 (-)Pt | H2(50kpa) | H+(0.1mol·dm-3) || MnO4-(1mol·dm-3), H+(0.1mol·dm-3), Mn2+(1mol·dm-3) | Pt(+) 解法一：正极 MnO4- (aq) +8H+ (aq) +5e- ? Mn2+ (aq) +4H2O(l) =1.42V 负极 H2(g)－2e- ? 2H+(aq) = -0.05V E = ?(+)－?(－) 　= 1.47V 解法二：总反应 2MnO4- (aq)+6H+(aq)+5H2(g)?2Mn2+(aq)+8H2O(l) 　= 1.47V 例：已知 ? ?( Ag+/Ag ) = 0.799V，若在Ag+/Ag的半电池中加入NaCl会产生AgCl(s)，当c(Cl-) = 1.0mol ·dm-3时， ? ( Ag+/Ag ) = ? 解：　　AgCl(s) ? Ag+(aq) + Cl-(aq) Ks( AgCl ) = { c(Ag+) / c? }{ c(Cl-) / c? } c(Cl-) = 1.0mol·dm-3 , c(Ag+) = Ks( AgCl )=1.77? 10-10 mol·dm-3 Ag+(aq) + e- ? Ag(s) ? ( Ag+/Ag ) = ? ?( Ag+/Ag ) － 0.05917lg {1/[c(Ag+)/c?]} 　　　　　　　= 0.799V + 0.05917lg(1.77? 10-10 )= 0.222V AgCl(s) + e- ? Ag(s) + Cl-(aq) ? ?( AgCl/Ag )=? ( Ag+/Ag )