C5分離的流程资料.docVIP

第一章 综述 1.1概况 1.1.1 概述 C5 馏分主要存在于石油化工厂和石油炼油厂的副产物以及油田气中，是重要而又具有潜在价值的基本有机原料。石油烃类高温裂解制乙烯过程中副产相当数量的C5 馏分（简称裂解C5 馏分），其中含30 多种沸点相近的组分，利用价值较高且含量较多的组分为异戊二烯、环戊二烯和间戊二烯，三者约占裂解C5 馏分的40～55%。此外，C5 馏分中还含有15～25%的单烯烃[1]。 随着石油化学工业的发展，以液态烃为原料制取乙烯的生产能力不断增长，裂解C5来源日趋丰富，利用裂解C5 已成为合理利用石油资源的一个重要方面。由于C5潜在的经济价值及广阔的发展前景，其开发利用已引起世界各工业大国的普遍重视，并进行了大量的研究开发工作。当前，工业利用和开发的趋势为[2]： a.由混合利用转向分离单组分的利用； b.化工利用开发的重点在于制取量大面广的大宗化工产品； c.单组分利用向高附加值的精细化学品方向发展，技术开发活跃，应用领域不断扩大。 目前世界上裂解C5 资源利用最好的国家有美国、日本与荷兰，美国利用率70%。日本瑞翁公司是C5 综合利用的典型代表，其C5 利用率达80%以上，是世界上裂解C5利用率最高的企业。 我国目前裂解C5 的数量已近110 万吨/年,其中主要组分异戊二烯、环戊二烯和间戊二烯都可以加工生产一系列高附加值的产品。近年来，我国不断加大对裂解C5 资源的开发利用，相继建设了一些C5 分离装置，如上海石化公司的5 万吨/年裂解C5 分离装置、扬子伊斯曼化工公司1.8 万吨/年裂解C5 石油树脂装置等，但裂解C5 的综合利用率仍然偏低，还不到20%。绝大多数的裂解C5均作为燃料烧掉，未能很好的利用，而国内却因缺少这类原料而难以发展某些产品。我国发展精细化工要以“市场为前提，原料为基础、技术为关键”，从市场情况看，把有机原料加工成精细化学品其产值可增值数十倍。因此，开发裂解C5 分离技术，对裂解C5进行较好的综合利用，具有非常重要的意义。 裂解C5馏分中含有许多组分，它们是很有价值的化工原料，如环戊二烯通常以二聚体，即双环戊二烯的形式存在、间戊二烯、异戊二烯、1一戊烯、2一丁炔、3-甲基一1一丁烯、环戊烷、环戊烯、异戊烷、正戊烷等。异戊二烯、环戊二烯和间戊二烯的含量约占裂解C5馏分的45% ~ 55%。其中，环戊二烯占其15%~17%，异戊二烯占15%~20% ,间戊二烯占10%~20%。这些双烯烃和单烯烃由于特殊的分子结构，化学性质活泼，可以生成许多高附加值的产品，是化工利用的宝贵资源。 以分离提纯后的C5各组分为原料，用以生产品种繁多的石油化学品、专用化学品、精细化学品和医药化学品等等。 此外，由上述中间产品出发，还可以合成环氧树脂固化剂、涂料、油墨、粘合剂、橡胶合剂、防水处理剂、纺织品上浆剂、工程塑料改性剂及生产溶剂油、车用汽油调和组分等。中国具有绿色环保标志的香料和马路标红漆的生产有巨大的市场空间，随着全世界化工的发展，碳五馏分将会得到更加广泛的应用。 中国在20世纪70年代初就开始了裂解C5馏分综合利用的研究工作[3]，在裂解C5馏分的分离方面测定了大量的操作工艺数据，在此基础上开发建立了分离的数学模型，进行了萃取塔及流程的模拟计算。经过多年的攻关，确立了合理的流程并实现了周期的运转，为工程放大积累了必要的数据。 近几年来，对C5馏分的应用研究又有了新的进展，如将裂解C5馏分在适宜的条件下加氢，保持空速小于55 每小时，压力2.8 MPa,氢油比为15 -- 20, 反应器人口温度50一70℃，获得的加氢产品为辛烷值(MON)超过80，是优良的汽油调和剂。在石油树脂的生产方面，大庆石油化工总厂采用配合催化剂催化聚合得到透明度高的C5石油树脂。但到目前为止，中国只有少数几个石化企业进行了C5的分离，而且主要集中在对双烯烃的分离，其分离方法和分离效率还有待进一步的提高。 原料价格与下游产品链中的价值差异决定了裂解C5馏分具有较高的利用价值，而市场的扩张为价值的实现提供了很好的商机。 异戊二烯在STS弹性体方面的需求量将快速增长，而在其他橡胶方而的应用则增长缓慢。从长远看，天然橡胶的产区和产量会愈来愈少，但橡胶市场持续成长，对橡胶的要求愈来愈高(某些是天然橡胶所达不到的)，末来合成橡胶的需求量会愈来愈多，因此异戊二烯的消费量将不断增长。异戊二烯产量的增加，将提供更多的间戊二烯，使石油树酯市场进步扩大。全球双环戊二烯的消费增长率会明显高于异戊二烯，估计年增长率在1l% ~ 15%。其中RIM制品和环烯共聚物的市场目前迅速扩张。 一般来说，国际上通常以异戊二烯产量作为裂解C5馏分资源利用率的指标。目前，美国的裂解C5馏分资源利用率己达到80% ,日本己达85%，西欧为10%，