有机化学10到17章总复习#.pptVIP

总 复 习 本章重点： 1、醇、酚、醚的结构、命名和制法； 2、氢键对醇、酚、醚的沸点和溶解度等的影响； 3、醇和酚在红外光谱中的特征吸收峰； 4、醇与氢卤酸的反应，醇与卤化磷、亚硫酰氯的反应； 5、醇的脱水反应及醇的氧化和脱氢反应 6、酚的酸性以及与三氯化铁显色； 7、醚和酯（无机酸酯和有机酸酯）的生成； 8、酚芳环上的亲电取代反应； 9、酸催化下的醚键和环氧键的断裂； 10、环乙烷与Grignard试剂的反应。 教学重点： 1、胺的碱性及其影响因素。 2、芳香硝基化合物的还原反应及硝基对邻、对位取代基性质的影响。 3、胺的制法：硝基物还原、Hoffmann降级、Gabriel法合成。 4、重氮盐的制备、性质及其在有机合成中的应用。 （主要是：重氮盐的放氮反应。） 5、胺的烷基化、酰基化、磺酰化反应，与HNO2作用，芳环上的亲电取代反应，季铵碱的热分解反应。 第十五章 有机含氮化合物 芳香硝基化合物还原反应 芳环上的亲电取代反应 －NO2是第二类定位基，使苯环钝化！新引入基团上硝基的间位。 芳环上的亲核取代反应 硝基的引入有利于碱或亲核试剂的进攻。 * * 试题形式 一、化合物命名或写结构式 二、理化性质排序 三、完成反应方程式 四、化合物鉴别 五、化合物合成 六、推测化合物结构 第十章 醇酚醚 1 利用醇与卢卡斯Lucas试剂作用生成卤代烃的速度快慢(SN1)，可区别叔醇、仲醇、伯醇 醇与氢卤酸的反应及反应历程 2 醇与HX反应时，常伴有重排现象： 脱水反应及反应历程 1 醇脱水的特点：酸性介质中进行，遵循Saytzeff规则 2 以浓硫酸为催化剂时有重排现象 酸催化下的醚键的断裂 伯烷基醚与浓HI作用时，按SN2机理进行，醚键断裂时往往是较小的烃基生成碘代烷；芳香混醚与浓HI作用时，总是断裂烷氧键，生成酚和碘代烷 叔烷基醚与HI作用时，按SN1机理进行： 环氧乙烷与Grignard试剂的反应 酚 1 酚的酸性 2 与三氯化铁显色（此反应可用来鉴定酚） 本章重点： ⑴醛和酮的结构、命名和制法， ⑵醛和酮的亲核加成反应及其活性顺序； ⑶醛和酮的α-氢的反应， ⑷醛和酮的氧化、还原和歧化反应 ? 第十一章 醛 酮 醌 羰基的反应活性： HCHO＞CH3CHO＞ArCHO＞CH3COCH3＞CH3COR＞RCOR＞ArCOAr 醛和酮的亲核加成反应 与亚硫酸氢钠加成 反应范围：醛、甲基酮、七元环以下的脂环酮。 反应的应用： a、鉴别化合物。 b、分离和提纯醛、酮。 (2) 与醇加成 用途： 保护羰基 (3) 与氢氰加成 用途、意义：制备α－羟基酸、多一个碳的羧酸。 (4) 与金属有机试剂加成 RMgX与甲醛反应，水解后得到1°醇； RMgX与其他醛反应，水解后得到2°醇； RMgX与酮反应，水解后得到3°醇。 用途：从结构简单的醇制备结构复杂的醇。 (5) 与氨及其衍生物加成缩合 简单记忆方法 用途:区别羰基与非羰基化合物 α-氢原子的反应 碘仿反应 碘仿反应的用途 鉴别：生成的CHI3为有特殊气味的亮黄↓ 羟醛缩合 有α-H的醛在稀碱（10%NaOH）溶液中能和另一分子醛相互作用，生成β-羟基醛 ，故称为羟醛缩合反应。 注意:反应发生在α-C原子上 氧化反应 Tollen’s可氧化所有的醛（包括芳甲醛）； Fehling’s只氧化脂肪醛。 用途：鉴别醛酮 还原反应 (a)羰基还原为醇羟基 催化氢化:催化剂Ni、Pt、Pd,分子中的不饱和碳-碳键同时被还原。 用金属氢化物还原 选择性还原剂：LiAlH4、NaBH4，分子内的不饱和碳－碳键不受影响。 (b)还原为亚甲基 Clemmensen还原法 适用于还原芳香酮，间接在芳环上引入直链烃基 Wolff-Kishner-黄鸣龙还原法 歧化反应 没有α-H的醛在浓碱的作用下发生自身氧化还原（歧化）反应——分子间的氧化还原反应，生成等摩尔的醇和酸的反应 本章重点： 1.羧酸及其衍生物的命名和制备； 2.羧酸的酸性及其影响因素(诱导效应、共轭效应)； 3. 羧酸的还原、脱羧反应，羧酸α-H的卤代反应； 4.羧酸衍生物亲核取代反应及反应活性； 5.酯和酰卤与Grignard试剂的反应； 6.酰胺的Hofmann降解反应。 第十二章 羧酸及其衍生物 任何使酸根负离子稳定的因素都将增加其酸性，羧酸根负离子愈稳定，愈容易生成，酸性就愈强。 羧酸的酸性及其影响因素 ① α-H被－R取代得越多，羧酸的酸性越弱。 ②若α-H被吸电子基（如－Cl）取代后，羧酸的酸性增强。 ③ 吸电子基距－COOH越远，对RCOOH的酸性影响越小。 羧酸衍生物亲核取代反应及反应活性 酰氯＞酸