第二章原子的结构和性质报告.pptVIP

电子-空位 “电子－空位”关系： 在等价电子组态中，n个电子的某一组态的光谱项与n个空位的组态的光谱项相同。如(np)2与(np)4,(nd)1与(nd)9。 多电子原子的能级 组态和微观状态是原子状态的表示，而光谱项、光谱支项和微观能态则是原子能级的表示。 忽略电子的相互作用时，原子能级只与主量子数有关，一个组态只对应一个能级；由于电子间相互作用，原子能级分裂为不同的光谱项；由于轨道－自旋相互作用，同一光谱项分裂为不同的光谱支项；在外加磁场的作用下，每一光谱支项右分裂为不同的微观能态。 每一组态所包含的微观状态数与微观能态数严格相等，但二者间并无一一对应关系。 多电子原子光谱的选率： △S＝0； △L＝0，±1；△J＝0，±1（J=0→J′＝0除外）；△mJ＝0，±1。 mJ=0 mJ=2 1 0 －1 －2 mJ=2 1 0 －1 －2 mJ=1 0 －1 mJ=0 a b c d e m 1 0 －1 (np)2 1S 1D 3P 1S0 1D2 3P2 3P1 3P0 a—微观状态（有磁场）； b—组态，不考虑电子相互作用（无磁场）； c—光谱项，考虑电子的相互作用（无磁场）； d—光谱支项，考虑L-S的相互作用（无磁场）； e—微观能态（有磁场） (np)2组态的能级分裂 谱项能级高低的判断 Hund规则用于判断光谱项、标记原子能态的高低时的表达方式： 同一组态中，S值最大者最稳定； S值相同时，L值最大者最稳定； L和S值都相同时，电子少于和等于半充满时，J值小的稳定；电子多于半充满时，J值大的稳定。 全充满的电子层，自旋相互抵消，各电子的轨道角动量的矢量和也正好抵消，推导光谱项时可不予考虑。 基态最稳定光谱支项推导实例 C(2p)2：mS=1，S=1；mL=1，L=1；L-S=0；∴3P0。 Ti(3d)2：mS=1，S=1；mL=3，L=3；L-S=2；∴3F2。 Br(4p)5：mS=1/2，S=1/2；mL=1，L=1；L+S=3/2；∴2P3/2。 H(1s)1：mS=1/2，S=1/2；mL=0，L=0；L-S=1/2；∴2S1/2。 N(2p)3：mS=3/2，S=3/2；mL=0，L=0；L-S=3/2；∴4S3/2。 O(2p)4： mS=1，S=1；mL=1，L=1；L＋S=2；∴3P2。 F(2p)5：mS=1/2，S=1/2；mL=1，L=1；L+S=3/2；∴2P3/2。 Ne(2p)6：mS=0，S=0；mL=0，L=0；L＋S=0；∴1S0。 1897年，英国剑桥大学卡文迪许实验室的约瑟夫·汤姆逊重做了赫兹的实验。使用真空度更高的真空管和更强的电场，他观察出负极射线的偏转，并计算出负级射线粒子（电子）的质量-电荷比例 。 1909年~1911年 卢瑟福在英国曼彻斯特大学用α粒子（α粒子，又名二价氦离子，由2个质子和2个中子组成。 ）撞击一片薄的金箔，他注意到大部分的α粒子都能通过金箔，但却有八千分之一会回跳。完成α粒子散射的实验。后称之为“卢瑟福散射”(又称为金箔实验) 1911年 证明原子是由带负电的电子环绕带正电的原子核所组成。 * 波函数（?，原子轨道）和电子云（?2在空间的分布）是三维空间坐标的函数，将它们用图形表示出来，使抽象的数学表达式成为具体的图像，对了解原子的结构和性质，了解原子化合为分子的过程具有重要意义。 * 波函数（?，原子轨道）和电子云（?2在空间的分布）是三维空间坐标的函数，将它们用图形表示出来，使抽象的数学表达式成为具体的图像，对了解原子的结构和性质，了解原子化合为分子的过程具有重要意义。 * 波函数（?，原子轨道）和电子云（?2在空间的分布）是三维空间坐标的函数，将它们用图形表示出来，使抽象的数学表达式成为具体的图像，对了解原子的结构和性质，了解原子化合为分子的过程具有重要意义。 * 多电子原子由于电子间存在复杂的瞬时相互作用，其势能函数比较复杂，精确求解比较困难，一般采用近似解法。 * 其中包含许多rij项，无法分离变量，不能精确求解，需设法求近似解。一种很粗略的方法就是忽略电子间的相互作用，即舍去第三项 基态原子的电子排布 核外电子组态排布示例：Fe(Z=26)： Fe 1s22s22p63s23p63d64s2。常用原子实加价电子层表示：Fe [Ar]3d64s2。表达式中n小的写在前面。 电子在原子轨道中填充时，最外层的不规则现象：部分原因是由于d, f轨道全充满、半充满、全空或接近全满、半满、全空时更稳定所致。但仍有解释不了的。