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5、 Wolff-Kishner-黄鸣龙还原法 碱性条件 黄鸣龙的改良实验: 适用于对酸敏感的化合物的还原。 弥补Clemmensen还原法的不足， (例:供参考) 二缩乙二醇醚 酮的双分子还原 钠、镁、铝或镁汞剂、铝汞剂等。非质子溶剂。水解。 产物：邻二叔醇 [供参考] 四、氧化反应 应用：{ 1）区别醛、酮（托伦试剂和费林试剂）； (Tollen） （Fehling） 2）区别脂肪族和芳香族醛（费林试剂）； 3）合成羧酸。 RCHO+2Ag(NH3)2OH → RCOONH4+2Ag↓+H2O+3NH3↑ (Ar) 托伦试剂（Tollen） : AgNO3-NH3.H2O , NaOH（温和，只氧化醛基） 斐林试剂 （Fehling ）: A: CuSO4(l) , B: NaOH-酒石酸钾钠（l） 本尼迪克特试剂 :（Benedict） CuSO4(l) , Na2CO3(l )，柠檬 酸钠（l）(改进了的费林试剂) { RCHO+2Ag(NH3)2OH → RCOONH4+2Ag↓+H2O+3NH3↑ (Ar) RCHO+2Cu(OH)2+NaOH→RCOONa+Cu2O↓+3H2O ↓[H] Cu↓ 有关应用的 实验室现有三瓶试剂,其中一瓶可能是乙醛,一瓶是新蒸馏过的苯甲醛,还有一瓶是丙酮,请用简单的化学方法把三种物质鉴别出来。 应用: 区别醛、酮: [请同学完成] [共有多少种方法?] 酮不容易被氧化，但在强烈条件下碳链断裂。 用过氧酸氧化[贝耶尔-维林格（Baeyer-Villiger 反应）] 酮 酯 只有环己酮被氧化成己二酸等个别反应才具有合成意义。 四、歧化反应 1、 Cannizzaro反应(无??H 的醛，在浓碱作用下发生的自身氧化还原反应。)  2、交叉（错）歧化反应 甲醛是氢的给予体(授体)，另一醛是氢的接受体(受体)。 一般地,对于无??H 的醛，甲醛容易被氧化! 如何利用甲醛(过量)、乙醛及必要的试剂制备季戊四醇？ 进行3次亲核加成 1次歧化反应 五、 ?-氢的酸性 碱催化下形成碳负离子,酸催化下形成烯醇。【了解】 1、互变异构（tautomerism） 烯醇式一般较不稳定。 酮式（不稳定） 烯醇式（稳定） 但当两个羰基连在一个 CH2上，烯醇含量增大，平衡主要偏向烯醇式。 （浓） 碱催化卤代及卤仿反应（iodoform reaction) 反应通过烯醇负离子进行。 形成烯醇负离子决定反应速率。碱催化?-卤代难停留在一元取代。一般地， ?-H原子最终都能被卤代。 2、 卤代反应 鉴别 用卤仿反应制少一个碳的羧酸： 3、 羟醛缩合反应（aldol condensation) （增长碳链的反应） 在稀碱催化下，一分子醛的?碳对另一分子醛的羰基加成, 形成?-羟基醛(羟醛反应), 后者经加热失水生成?,?-不饱和醛(缩 合反应)。 ?-羟基醛 ?,?-不饱和醛 机制： 只有 分子间的缩合才能产生直链化合物 乙醛 4、醛酮的其他缩合反应Perkin反应P331 （见肉桂酸的合成实验） 以下P48—49的内容为参考内容 例： 自身羟醛缩合 分子内羟醛缩合 ------成环状化合物 (包括分子间和分子内) 交叉羟醛缩合(其中一种化合物没有α –H原子） 羟醛缩合的应用:供参考 请用乙醇合成2-丁烯醇，无机试剂任选。 2-丁烯醇 ↑ ↑ ↑ ↑ 2-丁烯醛 β –羟基丁醛 2mol乙醛 乙醇 若改为用2个碳原子的有机化合物合成？ 醛酮的化学性质：亲核加成反应、缩合反应(The Chemical Of Aldehydes And Ketones And Nucleophilic Addition And Condensation) 第十一章 醛和酮[P311] （Aldehydes And Ketones） 第一节 醛、酮的分类、同分异构和命名 一、分类: