化学工艺学-第三章 通用反应单元工艺[精选].ppt

（2）液相法工艺流程 通用反应单元工艺 ——氢化和脱氢 图3-2-23 IFP法苯加氢生产环己烷工艺流程 五、乙苯脱氢制苯乙烯 苯乙烯是生产各种弹性体、塑料和树脂的重要单体。1998年我国苯乙烯产量为51.5万吨，消费总量为110万吨； 2012年，我国苯乙烯产能达到660万吨，产量560万吨，消费总量为900万吨。 通用反应单元工艺 ——氢化和脱氢 1.苯乙烯生产方法评述 ① 乙苯脱氢法 85%的苯乙烯用本法生产，苯乙烯收率95%以上。 通用反应单元工艺 ——氢化和脱氢 ② 乙苯与丙烯共氧化法（自氧化法） 本法可联产环氧丙烷，综合效益好，能耗低，但工艺流程长，产品受市场制约大。 ③ 其他方法 通用反应单元工艺 ——氢化和脱氢 2. 工艺原理 ⑴ 化学反应 主反应： 副反应： ①裂解 (平行副反应) 通用反应单元工艺 ——氢化和脱氢 ΔH0298= 117.8 kJ/mol ②加氢裂解（连串副反应） 此外，苯乙烯和乙烯在高温下聚合产生焦和焦油。 通用反应单元工艺 ——氢化和脱氢 ⑵ 热力学分析 平衡常数和温度的关系 表3-2-18乙苯脱氢的平衡常数Kp与温度的关系 乙苯脱氢为吸热反应，提高温度可增大平衡常数及平衡转化率；裂解副反应也是吸热反应，与主反应存在竞争；加氢裂解副反应为放热反应，平衡常数很大，占绝对优势，但受到乙苯脱氢的制约。 T/K 700 800 900 1000 1100 Kp 3.3×10－2 4.71×10－2 3.75×10－1 2.00 7.87 通用反应单元工艺 ——氢化和脱氢 图3-2-24 乙苯脱氢主副反应平衡常数随温度的变化曲线 乙苯脱氢的平衡转化率可有下列方法求得： 设Xe为乙苯（EB）的平衡转化率，总压为p 乙苯脱氢为分子数增加的反应，降低压力有利于提高平衡转化率。 通用反应单元工艺 ——氢化和脱氢 工业上一般不用负压操作，而是采用加入水蒸气来降低烃分压，它不仅提高了乙苯脱氢的平衡转化率，还可以消除催化剂表面结焦，作为载热体为反应提供热量。 图3-2-25 ⑶ 催化剂和催化原理 ① 催化剂 主要为铁系催化剂，由Fe2O3－Cr2O3－K2O组成，Fe2O3为活性组分，具有较高的活性和选择性，但在还原气氛中脱氢，选择性会很快下降。水蒸气是氧化性气体，可防止氧化铁的还原。 Cr2O3的作用是提高催化剂的热稳定性。 　　 K2O具有助催化剂的作用，且能改变催化剂的表面酸度，减少裂解副反应的发生。同时也提高了催化剂的抗结焦性。此外，K2O还能催化水煤气反应，从而促进了催化剂的自再生能力。 通用反应单元工艺 ——氢化和脱氢 ② 催化原理 乙苯脱氢使用铁系催化剂，据研究属游离基机理。 通用反应单元工艺 ——氢化和脱氢 （4）反应动力学 在铁系催化剂上乙苯脱氢的动力学图式： 可按双位吸附机理描述其反应动力学方程，主反应速率方程为 通用反应单元工艺 ——氢化和脱氢 图3-2-26和图3-2-27分别表示了反应初期催化 剂颗粒对乙苯脱氢反应速率和选择性的影响 图3-2-26 图3-2-27 3、工艺条件的选择 ⑴反应温度： 一般在560~650℃范围内。 ⑵操作压力： 低压或负压操作有利。 ⑶水蒸气和乙苯的用量比： 绝热反应器为n(水蒸气)/n(乙苯)=1.1 ~ 2.2 等温反应器为n(水蒸气)/n(乙苯)=1.1 ~ 1.7 ⑷ 乙苯液空速 工业上一般采用液空速为0.4~0.6h-1 通用反应单元工艺 ——氢化和脱氢 4、工艺流程 ⑴等温反应器工艺流程 入口温度540℃，出口温度580~600℃； n(水蒸气)/n(乙苯)=1.04 ~ 1.56；