@第8章续山东农业大学《无机及分析化学2》课件加2008年考试题精华讲解.pptVIP

* * * * * * 8.6 吸光光度法的应用 8.6.1 多组分混合物中各组分含量的测定 （以两组分 x 和 Y 为例） 两组分的吸收光谱有以下三种可能： （1）x，y 吸收光谱不重叠（如图 a）时 可在λ1 测定 x，在λ2 处测定 y ， 互不干扰。 （2）x，y 吸收光谱单向重叠（如图 b） 在波长λ1 处测定试液中的 x（ y 不干扰) ; 然后再在λ2 处测定试液的吸光度 和 x 及 y 标准溶液的 根据吸光度的加合性原理可得： b 已知、且固定， 故可求得 cy 。 （3）两组分 x，y 吸收光谱双向重叠 （如图 c） 可分别在λ1 、λ2 测得 列、解联立方程： 式中各ε用已知浓度的 x 和 y 标准液测得; b 已知且固定， 故可解得 cx 、cy 8.6.2 示差分光光度法 differential spectrophotometry 1. 什么是示差分光光度法 2. 示差分光光度法的特点 测高浓度溶液(高浓度时仍遵从朗伯-比耳定律)时, 仍能将读数控制在 A = 0.2 ~ 0.8(原理见下图) 用标准曲线法, 或比较法得 以一个适当低浓度(cs,参比)的标准液作参比 液，测定其它标准液及试液的 As 和 Ax ， (这实际上测得的是它们与参比标准液的吸光度差 . . . . . . . . . 若用示差 法以 cs 溶 液作参比 (将其T 调 为100%) 因此，测高浓度溶液时, 示差法提高了准确度。 T 均不在15% ~ 65%内,测定误差很大。 测得标准液的 透光度为 10% 测得试液的透光度为 5% 空白溶液作参比时 (将其 T 调为 100%) Tx 落在 15% ~ 65% 内, 使测量误差减小, 提高了测定的准确度。 则测得的试液的 透光度必为 50% 8.6.3 配合物组成的测定 8.6.4 酸碱离解常数的测定 8.6.5 导数光谱法 8.6.6 其他方面的测定 不要求 本章习题 P227 计算题 第（1）（2）（5） 练习题（1） 一、填空题 1. 已知某有色配合物在一定波长下用2cm吸收 池测定时其透光度T=0.60，若在相同条件下 改用1cm吸收池测定, 吸光度A为(1) , 用3cm吸收池测量, T为(2) 。 0.111 0.465 2. 测量某有色配合物的透光度时，若吸收池厚 度不变，当有色配合物浓度为 c 时的透光度 为T, 当其浓度为 时的透光度为(3) 。 由题意得，当浓度为 c 时的透光度为 T 时，其 吸光度为 -lgT 根据吸光度与浓度成正比，得浓度为 时的吸 光度 3. 某物质在水溶液中摩尔吸收系数为6.17×103 L·mol-1· cm-1 , 若要求使用1cm吸收池时的透光 度为0.15~0.65之间, 那么该物质的浓度应控制 在(4) 。 3.1×10-5mol·L-1 ~ 1.3×10-4mol·L-1 解题思路：先由 A = -lgT 算得 0.15 ~ 0.65 对应的吸光度, 再根据 A =εbc 算的对应的浓度。 解：由 A = -lgT 得 A1 = -lg0.15 = 0.82 A2 = -lg0.65 = 0.19 即：用 1 cm 吸收池时的 A = 0.82 ~ 0.19 由 A =εbc A1 = 0.82 = 6.17×103c1 得 c1 = 1.3×10-4 (mol·L-1) A2 = 0.19 = 6.17×103c2 得 c2 = 3.1×10-5 (mol·L-1) 4. 称取苦味酸胺 0.0250g , 处理成1L有色溶液, 在380nm处以1cm吸收池测得吸光度A=0.760, 已知其摩尔吸收系数ε为104.13 L·mol-1·cm-1, 则其摩尔质量为(5) 。 444 g·mol-1 解题思路： 解： 5. 某有色物的浓度为1.0×10-5mol·L-1, 以1cm吸 收池在最大吸收波长下的吸光度为0.280, 在 此波长下该有色物的摩尔吸光系数为 (6)