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第六章分子结构与晶体结构详解
①只有范德华力,无分子间氢键-分子密堆积(每个分子周围有12个紧邻的分子,如:C60、干冰 、I2、O2。 (7)分子晶体结构特征 分子的密堆积 与每个分子距离最近的 相同分子共有12个 与CO2分子距离最近的CO2 分子共有12个 干冰的晶体结构图 2.分子晶体 冰中1个水分子周围有4个水分子 冰的结构 分子的非密堆积 ②有分子间氢键-不具有分子密堆积特征(如:HF 、冰、NH3 ) (7)晶体分子结构特征 2.分子晶体 §4 离子键与离子晶体 4-1离子键的形成和特征 1.离子键的形成 电负性相差大的元素相遇,电子从电负性小的原子转移到电负性大的原子,形成阴阳离子,临近的阴阳离子以静电引力相结合,形成离子键。 阴阳离子间具有静电引力,两原子的电子云间存在排斥力,两原子核间存在相互吸引力,当两原子接近到一定距离,引力=斥力,(此时整个体系能量最低),形成离子键。 4-1离子键的形成和特征 1.离子键的形成 ① 本质:阴、阳离子间的静电引力。 ② 无方向性、饱和性 只要空间允许,尽可能多地吸引带相反电荷的离子(任何方向,尽可能多),所以无方向性、饱和性 。 4-1离子键的形成和特征 2. 离子键的特征 1. 离子的电荷 简单离子的电荷由原子得到或失去形成的,其电荷绝对值为得失的电子数。 离子化合物AmBn:An+,Bm- 2. 离子的电子层结构 阴离子:所有简单阴离子的电子构型都是8电子型,并与同周期稀有气体原子电子层构型相同。 4-2 离子的结构特征 阳离子构型: 4-2 离子的结构特征 将阴阳离子看成是保持着一定距离的两个球体,正负离子的核间距 d 是 r+ 和 r- 之和 。 d = r+ + r- 单位:pm(10-12m) 3、离子半径 4-2 离子的结构特征 离子半径的变化规律 ① 同一元素: 阴离子半径 > 原子半径> 阳离子半径 低价阴离子半径 > 高价阴离子半径 低价阳离子半径 > 高价阳离子半径 如 Ti4+Ti3+;Fe3+ Fe2+ 4-2 离子的结构特征 ② 同一周期 从左到右,阳离子:正电荷数↑,半径↓ ??? 阴离子:负电荷数↓,半径↓ Na+ Mg2+ Al3+ K+ Ca2+ ③ 同一主族(电荷数基本相同) 从上到下,半径↑(电子层增加) Li+ Na+ K+ Rb+ Cs+ F- Cl- Br- I- 离子半径↓,离子间引力↑,离子键强度↑,熔、沸点↑,硬度↑ 离子半径的变化规律 4-2 离子的结构特征 4-3 离子晶体 由阴、阳离子按一定规律排列在晶格结点上形成的晶体为离子晶体。 1.离子晶体的特征: 离子晶体中晶格结点上微粒间的作用力为离子键,这种力较强烈,故离子晶体的熔、沸点较高,常温下均为固体,且硬度较大。 离子键强度大,离子晶体硬度高 。受到外力冲击时,易发生位错,导致破碎 。 + + - - + + - - 位错 + + - - + + - - 在熔融或水溶液中,离子能够自由移动具有导电性。 离子晶体具有强极性,多数易溶于极性较强的溶液。 1.离子晶体的特征 4-3 离子晶体 2.离子晶体的晶格能(U) 晶格能是表征离子晶体稳定性的物理量。 定义:相互远离的气态阴、阳离子在标准状态下,结合成单位物质的量的离子晶体时所释放的能量,即为晶格能(U)。 其SI的单位为kJ·mol-1,晶格能放热为正。 晶格能通常随离子电荷增多和离子半径减小而增大。 晶格能越大,晶体越稳定,其熔点越高,硬度也越大。 4-3 离子晶体 第五节 其他类型的晶体 6-1 原子晶体 6-2 金属键与金属晶体 6-3 混合型晶体 1.定义 原子晶体:晶体晶格结点上排列的是原子,相邻原子间以共价键相结合而形成空间立体网状结构的晶体。 金刚石 6-1 原子晶体 对比分子晶体和原子晶体的数据,原子晶体有何物理特性? 6-1 原子晶体 在原子晶体中,由于原子间以较强的共价键相结合,而且形成空间立体网状结构,所以原子晶体具有以下几点特征: (1)熔点和沸点高; (2)硬度大; (3)一般不导电; (4)且难溶于一些常见的溶剂 。 2.原子晶体的物理特性 6-1 原子晶体 某些非金属单质:金刚石(C)、晶体硅(Si)、晶体硼(B)、晶体锗(Ge)等。 某些非金属化合物:碳化硅(SiC)、氮化硼(BN)晶体。 某些氧化物:二氧化硅(SiO2)晶体、Al2O3。 3.常见的原子晶体 6-1 原子晶体 6-2 金属键与金属晶体 金属晶体中晶格结点上排列的是金属原子或离子; 金属键是金属晶体中的金属原子、金属离
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