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一、沉淀的类型： 根据其物理性质不同可分为三类：即晶形沉淀、凝乳状沉淀 和无定形沉淀。它们的主要区别是颗粒的大小。 1、晶形沉淀：颗粒最大，其直径大约在0.1—1μm之间。在沉淀内部，离子按晶体结构有规则地进行排列，因而结构紧密，整个沉淀所占的体积较小，极易沉降于容器底部。 2、无定型沉淀：颗粒最小，其直径大约在0.02μm以下。沉淀内部离子排列杂乱无章，并且包含有大量水分子，因而结构疏松，体积庞大，难以沉降。 3、凝乳状沉淀：颗粒大小介于上述二者之间，其直径大约为0.02--1μm，因此其性质也介于二者之间。 §3.　沉淀的形成和沉淀的沾污 §3.　沉淀的形成和沉淀的沾污 构晶离子 晶核 沉淀微粒 二、沉淀的形成 成核作用 成长 按一定晶格定向成长 聚集 无定形微粒 晶形沉淀 ㈠、晶核的形成过程 1、聚集过程：当晶核形成后，溶液中的构晶离子不断向其表面扩散并沉积，使晶核逐渐长大成为沉淀颗粒。这种由离子聚集成晶核，再进一步堆积形成肉眼可见的沉淀微粒的过程称为聚集过程。 2、定向过程：在聚集的同时，构晶离子又有按一定的晶格整齐排列在晶核表面从而形成更大晶粒的倾向，这种定向排列的作用称为定向过程。 3、沉淀类型的确定： ①极性较强的盐类如BaSO4等 ，一般具有较大的定性速度，故常生成晶形沉淀。 §3.　沉淀的形成和沉淀的沾污 §3.　沉淀的形成和沉淀的沾污 ②氢氧化物，特别是高价金属离子的氢氧化物，它们的溶解度很小，沉淀时溶液的相对过饱和度较大；又由于含有大量的水分子而阻碍着离子的定向排列，因此定向速度较小，一般易生成体积庞大、结构疏松的无定形沉淀。 结论：沉淀的类型不仅取决于沉淀物质的本性，也与进行沉淀的条件密切相关，成核过程和晶体的成长过程都对沉淀颗粒的大小有影响。 二、沉淀的玷污 沉淀从溶液中析出时，总是或多或少的混杂了溶液中其它组分，这种现象称为沉淀的玷污，其原因大致可分为两大类： §3.　沉淀的形成和沉淀的沾污 （一）共沉淀 共沉淀指的是沉淀过程中其它可溶性物质同时产生沉淀的一切过程，包括表面吸附，吸留所引起的共沉淀，形成混晶或固溶体等。 1.吸附共沉淀 2.吸留 3.生成混晶或固溶体 （二）后沉淀 沉淀反应完成后，当沉淀和母液一起放置一定时间，母液中某些本难于析出沉淀，或是能形成稳定过饱和溶液而不能单独沉淀的物质随后也沉淀下来，这就是后沉淀。 §4.沉淀的条件 一、晶形沉淀的沉淀条件 对于晶行沉淀，主要考虑如何得到较大的沉淀颗粒，以使沉淀纯净并易于过滤洗涤，因此必须控制较小的相对饱和度，沉淀后还需陈化。通常采用的条件是： ①在适当稀的溶液中沉淀，以保持开始沉淀时，沉淀产物的总浓度Q较低； ②在不断搅拌下缓慢滴加稀的沉淀剂，以保持低的Q值和避免试剂局部过来； ③在热溶液中进行沉淀以增大溶解度，冷却后再过滤以得到定量沉淀； §4.　沉淀的条件 ④在保证沉淀定量完全的条件下，适当增高沉淀时溶液的酸度。这是利用沉淀阴离子的酸效应增大沉淀的溶解度。 ⑤沉淀完全后，陈化一定时间。 陈化是指沉淀完成后，沉淀与母液一起放置一定时间后再过滤。陈化过程主要涉及初生成的沉淀微粒的重结晶过程和亚稳定晶型转变为稳定晶型的过程。由于小颗粒沉淀的溶解度大于大颗粒的溶解度，小颗粒沉淀溶解，大颗粒沉淀进一步长大，从而获得粒度更大，结晶结构更为完整和纯净的晶型沉淀。加热和搅拌可以加速陈化过程。显然，陈化过程只适用于晶型沉淀。 §4.　沉淀的条件 三、均相沉淀法 如前所述的沉淀法中，即使是逐滴地加入沉淀剂，有时亦难于避免局部过浓现象。均匀沉淀法是通过缓慢的化学反应过程，逐步的、均匀的产生沉淀剂，从而使沉淀在整个溶液中缓慢、均匀地析出，借以获得颗粒较大、结构更紧密、易过滤的沉淀。通常采用下述两种方法来实现： ①利用酸效应 ②加入能缓慢地分解产生沉淀的试剂 此外，还可以利用配合物分解或氧化还原反应产生沉淀离子等来实现均匀沉淀。 例如：为使金属离子的硫化物沉淀析出，可加入硫代乙酰胺，加热后水解产生硫化氢，使金属离子沉淀。 §5.　重量分析法应用示例 有机沉淀剂具有选择性高，生成的沉淀溶解度小，吸附杂质少，分子相对质量大等优点。按其作用原理，有机沉淀剂可分为两大类： 1.形成离子缔合物沉淀 这类沉淀剂在水溶液中离解为大体积的阳离子或阴离子，它与带不同电荷的