第六章气相色谱分析法详解.pptVIP

* * 小结 了解经典色谱法有助于理解现代的色谱分析法。 了解色谱法的分类、特点、流程和固定相的选择。 掌握气相色谱分析工作原理、理论基础。 掌握气相色谱检测器和色谱定性、定量分析方法。 * * 祝大家 学业 day day up! 生活 day day happy! 再见！ * * 休息！ * * 预祝大家节日快乐！ * * 基本原理： 不同物质具有不同的热导系数 图6-6 热导检测器桥式电路示意图 * * 影响热导检测器灵敏度的因素： 桥路工作电路的影响： I↑，灵敏度↑；但 I 太大，会使钨丝过热引起基线不稳。 一般桥路电流为：100-200mA 左右 N2做载气：100-150 mA H2做载气：150-200 mA 热导池体温度的影响： 池体温度↓，灵敏度↑；但温度过低，被测组分会冷凝。 一般池体温度不应低于柱温。 * * 载气的影响： 载气与试样的热导系数相差越大，灵敏度越高。 一般选择热导系数大的气体做载气： H2和He 热敏元件阻值的影响： 阻值高，电阻温度系数较大的热敏元件，钨丝。 * * 氢火焰离子化检测器(FID) 结构： 图6-7 氢火焰离子化检测器结构示意图 * * 基本原理： 作用机理，至今还不是很清楚。 目前认为，火焰中的电离不是热电离而是化学电离，即，有机物在火焰中发生自由基反应而裂解。 对大多数有机物灵敏度很高。 操作条件的选择： 气体流量： 载气流量：N2做载气，据试样选择最佳的载气流速。 氢气流量：H2:N2=1:1-1:1.5 空气流量：助燃气，H2 :空气=1:10 * * 极化电压： 极化电压↑，响应值↑，然后趋于饱和；极化电压超过饱和值时与响应值无关。 一般极化电压：±100V - ±300V 使用温度： 温度不是主要影响因素。 80-200℃，灵敏度几乎相同。低于80℃因水蒸气的冷凝，而使灵敏度下降。 * * 电子俘获检测器 结构： 图6-8 电子俘获检测器结构示意图 * * 基本原理： 载气（一般为高纯N2）在检测器中发生电离： 生成慢中子和慢速低能电子，形成基流。 被测组分俘获电子，使基流降低，产生负信号形成倒峰。 高灵敏度、高选择性。常用于痕量分析。 操作条件的选择： 载气纯度：四个9以上 载气流速： 检测器温度： 进样量：不可超载 * * 火焰光度检测器 结构： 图6-9 火焰光度检测器结构示意图 * * 基本原理： 对含磷、含硫化合物有高选择性和高灵敏度。 含硫化合物被还原为S，S在适当条件下被激发为S2*，发射出特征分子光谱。 含磷化合物以HPO发射出特征光谱。 与氢火焰检测器联用，可以同时测定硫、磷和含碳有机物。 * * 检测器性能指标 灵敏度(响应值)S ： 检出限(敏感度)D ： 最小检出量Q0 进样量 响应信号 灵敏度 检测器噪声 质量型检测器 浓度型检测器 * * 响应时间 ： 一般都小于1s 线性范围 ： 是指进样量与信号之间保持线性关系的范围 用最大进样量与最小检出量之比表示 范围越大越有利于准确定量 * * §6-7 气相色谱定性方法 根据色谱保留值定性 r21 简单的多组分混合物： 各自出峰，可用纯物质(标准样)对比定性。 未知峰的鉴定： 加入纯物质以增加峰高：未知样与标准物混合，只增加峰高，而峰形、峰宽不变，则二者很可能是同一物质。 色谱：强分离能力 质谱、光谱：强鉴定能力 结合测定 需纯物质 * * 双柱或多柱定性。 （ 需要纯物质进行的鉴定，方法简单，但需要对试样的组成有大致的了解还要准备对照用的纯物质，有困难。） 需纯物质 * * 保留指数 I : 把物质的保留行为用两个紧靠近它的标准物(正构烷烃)来标定，并以均一标度来表示。 　　保留值： 　　正构烷烃： 　　固定相、柱温一定，Ｉ不变。 直接与文献中的保留指数数据对照定性。 烷烃碳数 不需纯物质 * * 与其它方法结合定性 与质谱、红外仪联用： ＧC－ＭＳ： ＧC－ＩＲ 与化学方法结合定性： 利用化合物的化学反应，使色谱峰变化（消失、位移）。 利用检测器的选择性定性： 利用不同检测器对各种组分的选择性和灵敏度不同对未知物进行大致分类。 * * §6-8 气相色谱定量方法 峰面积 定量校正因子 分析组分的质量 可见：色谱定量测量需要 准确测量峰面积 求出定量校正因子 选择正确的定量计算方法 * * 峰面积测量法 峰高乘半峰宽法： 计算法，峰形对称且不太窄。 公式：　　　　　　 峰高乘峰底宽度