第十五章硝基化合物和胺详解.pptVIP

第十五章 硝基化合物和胺 在有机化学中，分子中含氮的有机物称为含氮有机化合物，含氮有机物中有硝基化合物、胺、腈、重氮盐以及氨基酸和蛋白质等。 学习要求 掌握芳香族硝基化合物的制法，性质。理解硝基对苯环邻对位取代基（X、OH）性质的影响。 2．掌握胺的分类、命名和制法。 3．熟练掌握胺的性质及胺的碱性强弱次序，理解影响胺的碱性强弱的因素。 4．掌握区别伯、仲、叔胺的方法及氨基保护在有机合成中的应用。 内 容 15.1 硝基化合物的分类、结构和命名 15.2 硝基化合物的制法 15.3 硝基化合物的物理性质 15.4 硝基化合物的化学性质 15.5 胺的分类和命名***** 15.6 胺的制法 15.7 胺的物理性质 15.8 胺的化学性质***** 15.9 季铵盐和季铵碱 15.10 小结 烃分子中的氢原子被硝基取代后生成的化合物称硝基化合物。 15.1 硝基化合物的分类、命名和结构 硝基化合物可分为脂肪族硝基化合物和芳香族硝基化合物两大类 脂肪族硝基化合物是指硝基与脂肪族烃基直接相连的化合物。例如：????CH3NO2， CH3CH2CH2NO2 硝基甲烷 硝基丙烷 芳香族硝基化合物是指硝基直接与芳香环相连的化合物，例如： 硝基的结构 15.2 硝基化合物的制法 1. 烷烃与硝酸（NO2）的气相反应 2. 芳香烃及其衍生物与混酸的反应 15.4 硝基化合物的化学性质 15.4.1 酸性 15.4.2 还原 （芳香族硝基化合物的还原） 有催化加氢、化学还原、电化学还原（新技术）主要介绍化学还原法，介质不同，产物不同。 在酸性介质中，硝基苯以金属（铁，锌，锡，铝等）还原成苯胺 酸性条件下中间体的生成: 在中性或弱酸性溶液中N-苯基羟胺的还原速度很慢，因此，产物为N-苯基羟胺： 多硝基苯用碱金属的硫化物、多硫化物、硫化铵、硫氢化铵或多硫化铵可以选择的还原一个硝基为氨基： 15.4.3 苯环上的取代反应 苯环上的硝基是强吸电子取代基，使环上的电子云密度降低，它使苯环上的亲电取代反应难以进行，硝基苯不发生烷基化和酰基化反应。 （1）对卤原子活泼性的影响 硝基邻位或对位上的氯原子容易被亲核试剂取代。 （2）对酚类酸性的影响 苯酚呈弱酸性比碳酸的酸性还弱。当苯环上引入硝基时，能增强酚的酸性。 （二）胺 15.5 胺的分类、命名和结构 氨分子中的一个或几个氢原子被烃基取代形成的化合物称为胺，据被取代的氢的数目可将胺分为： 伯胺：一级胺 一个氢原子被取代 如：甲胺 仲胺：二级胺 二个氢原子被取代 如：二甲胺 叔胺：三级胺 三个氢原子被取代 如：三甲胺 此分类中伯、仲 、叔胺与醇中不同，需要特别注意。 据取代的烃基类型的不同，可分为： 脂肪胺：全部是烷基的胺 如：甲胺、二甲胺 芳香胺：至少有一个是芳基的胺 如：N－甲基苯胺 胺还可据分子中氨基的数目可分为： 一元胺 分子中有一个氨基 如：乙胺 二元胺 分子中有二个氨基 如：乙二胺 多元胺 分子中有多个氨基 氨接受一个质子后形成铵离子，同样与之类似 ，胺再接受一个质子得到的产物，亦可称为铵离子。三级胺也可与一个烃基结合在一起，提到的相应结构的铵称为季铵盐或季铵碱。 如： (CH3)3N (CH3)4N+I- 叔胺 季铵盐 胺的命名 胺的命名方法有衍生物命名法和系统命名法两种。 1、衍生物命名法 结构简单的胺一般用衍生物命名法命名，规则： 将氨作为母体，以烃基为取代基，通常“基”可省略。 2、系统命名法 结构复杂的胺多采用系统命名法命名。 此类化合物命名是以烃为母体，以氨基或烷氨基 作为取代基。 中国的系统命名法有时也将胺作为母体，用阿拉伯数标明氨基的位次。如： 对于季铵盐、季铵碱命名时“酸根名”＋“铵部分名”。 胺的结构 15.6 胺的制法 15.6.1氨与卤代烃的反应 氨与胺中N上H原子被烃基取代的反应，称烃基化反应。与氨或胺反应的试剂，称为烃基化试剂。 当氨大大过量时，以伯胺为主，另外烃基化试剂一般用伯卤烃。原因仲卤烃、叔卤烃易发生消除反应。 15.6.2氨与醇的反应 需要Al2O3催化剂 15.6.3.氨与酚的反应 由于采用异丙苯氧化法生产苯酚