大学化学原理26[精选].ppt

羧酸及其衍生物 * 化学性质　　羧酸的化学反应，根据它分子结构中键的断裂方式不同而发生不同的反应，可表示如下 ： ● 酸性 在水溶液中 影响酸性强度的因素 ● α－H的卤代　 α－H由于受到羧基的影响，很活泼，很容易被卤原子取代生成α－卤代酸但其反应活性要比醛、酮低的多。如： ● 羧酸衍生物生成　　羧酸分子中的-OH可被某些原子或基团取代，生成羧酸衍生物。 ★ 说明 ● 还原为醇的反应　 羧酸只能被强烈的还原剂如LiAlH4，或在高温高压下用铜、锌、亚铬酸镍等催化剂加氢还原为醇。 ● 脱羧反应 从羧酸中脱去CO2的反应称脱羧反应。 （3） α－C上有强吸电子基，也易脱羧。 * 羟基酸的分类和命名　 羟基酸是分子中同时具有羟基和羧基的化合物，根据羟基和羧基的相对位置不同可分为α一羟基酸，β－羟基酸，命名时，以羧酸为母体，羟基为取代基，也可按其来源而用俗名称呼。如： * 羟基酸制法： 羟基酸的制备，可在含有羟基的化合物中引入羧基；或羧酸分子中引入羟基而制得。 雷福尔马茨基反应 将醛或酮与α－溴代酸酯的混合物在惰性溶剂中与锌作用，α－溴代酸酯先生成有机锌化合物，此化合物再与醛或酮的羰基发生亲核加成后再水解，生成β－羟基酸酯，酯再水解就得到 β－羟基酸。这个合成反应就称为雷福尔马茨基反应。 羧酸衍生物 * 结构　 羧酸衍生物一般是指羧基中的羟基被其它原子或基团取代后，所生成的化合物。包括下列四种化合物： ● 羧酸衍生物的水解： 　 羧酸衍生物在酸性或碱性溶液中，由于酸碱的催化作用，比在中性溶液中更容易水解。 ● 羧酸衍生物的醇解 说明： （1）酰氯和酸酐可以直接和醇作用生成相应的酯和酸。 （2）酰氯性质比较活泼，一般难以制备的酯和酰胺，可通过酰氯来合成。如： ● 羧酸衍生物的氨解 ● 羧酸衍生物与格利雅试剂的反应　 酰氯、羧酐、酯、酰胺都可与格氏试剂作用生成叔醇，尤其是酯，它是合成两个相同烃基叔醇的方法。如： * 还原反应　 羧酸衍生物的还原比羧酸容易，可还原成醇或胺。酰氯可以还原为醛或伯醇，但在钯和 BaSO4 同时存在下，可还原到醛为止，产率很高。此反应叫罗生门德还原法（Rosenmunel） 有机化学的波谱方法 有机化合物的波谱分析 (一) 概述 (二) 红外光谱 (Infrared Spectroscopy,IR) (三) 核磁共振 (Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy) (四 ) 紫外光谱 (Ultra Voilet Spectroscopy) (五) 质谱 (Mass Specrometry) (一) 概述 研究或鉴定一个有机化合物的结构，需对该化合物进行结构表征。其基本程序如下： 分离提纯→物理常数测定→元素分析→确定分子式→确定其可能的构造式(结构表征)。 常用结构分析方法 （1）化学实验法 主要缺点： 实验操作烦琐 实验周期长 需要的样品量大 无法测定某些化合物的精细结构 （2）物理实验法 吸收光谱的一般原理 一、波长（l）、频率（n）和波数（?） (二) 红外光谱(IR) (1) 红外光谱的基本原理 (2) 红外光谱的一般特征 (3) 红外图谱的解析 (二) 红外光谱（Infrared Spectroscopy,IR） 红外光谱就是当红外光照射有机物时，用仪器记录下来的吸收情况（被吸收光的波长及强度等）。 红外线可分为三个区域： (1) IR的基本原理 (甲) 分子振动与红外光谱 (乙) 分子振动的类型 (丙) 红外吸收峰产生的条件 (1) IR的基本原理 分子的近似机械模型——弹簧连接小球。 分子的振动可用Hooke’s rule来描述： 讨论： ①键能↑，k↑，则ν或σ↑。例如： (乙) 分子振动的类型 分子的振动类型有两大类： 伸缩振动（ν）：只改变键长，不改变键角；波数较高。 弯曲振动（δ）：只改变键角，不改变键长；波数较低。 (丙) 红外吸收峰产生的条件 必要条件：辐射光的频率与分子振动的频率相当。 充分条件：振动过程中能够改变分子偶极矩！ 所以，分子对称性高者，其IR谱图简单；分子对称性低者，其IR谱图复杂； (2) 红外光谱的一般特征 横坐标：波长/λ或波数/cm-1。 红外谱图有等波长及等波数两种，对照标准谱图时应注意。 纵坐标：吸光度A或透光率T。 红外吸收峰的强度和形状常用下列符号表示： 红外谱图一般以1300cm-1为界： 4000～1300cm-1：官能团区