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第五章 材料中的扩散 材料科学基础 2010.10 第五章 材料中的扩散—概述 扩散Diffusion: 由于热运动而导致原子 (分子)在介质中迁移的现象. 微观: 热激活的原子通过自身热振动克服 束缚而迁移它处的过程. 宏观: 原子无序跃迁的统计结果. 主要研究内容: 扩散速率及其宏观规律; 扩散微观机理—扩散中原子的具体迁移方式. 第五章 材料中的扩散—概述 扩散现象举例: 气体、液体; 固体中质量传输的唯一途径; 与材料中的许多现象有关,是影响材料组织性能及加工处理的重要过程因素. 第五章 材料中的扩散—概述 扩散的分类 （1）根据有无浓度变化分 自扩散: 原子经由自己元素的晶体点阵而迁移的 扩散(如纯金属或固溶体的晶粒长大, 无浓度变化). 互扩散: 原子通过进入对方元素晶体点阵而导致 的扩散(有浓度变化). （2）根据扩散方向分 下坡扩散: 原子由高浓度向低浓度处进行的扩散. 上坡扩散: 原子由低浓度向高浓度处进行的扩散. 第五章 材料中的扩散—概述 （3）根据是否出现新相 原子扩散: 扩散过程中不出现新相. 反应扩散: 导致形成新相的扩散. 固态扩散的条件 （1）温度足够高; （2）时间足够长; （3）扩散原子能固溶; （4）具有驱动力: 化学位梯度. §5.1 扩散定律及其应用 扩散定律 单向扩散实验 —扩散偶 c1c2(?1?2),950℃保温 §5.1 扩散定律及其应用 适用条件：稳态扩散—浓度及浓度梯度不随时 间改变(dc/dt=0), 此时可用dc/dx代 替?c/?x. §5.1 扩散定律及其应用 x轴上两单位面积1和2，间距dx，面上原子浓度为C1、C2 则平面1到平面2上原子数n1=C1dx 平面2到平面1上原子数n2=C2dx 若原子平均跳动频率f, dt时间内跳离平面1的原子数为n1f·dt，跳离平面2的 原子数为n2fdt， 沿一个方向只有1/2的几率 则单位时间内两者的差值即扩散原子净流量 J=（1/2）f（n1-n2） =（1/2）fC1dx-（1/2）fC2dx =f（C2-C1）dx/2 令D=（1/2）（dx）2f，则 J=-（1/2）fdxdc =-（1/2）（dx）2f（dc/dx） =-D （dc/dx）（稳态扩散） §5.1 扩散定律及其应用 菲克第二定律 菲克第一定律不能全面描述非稳态扩散过程; §5.1 扩散定律及其应用 §5.1 扩散定律及其应用 扩散后惰性标记移动; §5.1 扩散定律及其应用 扩散定律的应用 求气体分子在金属中的扩散系数(稳态扩散)?应用菲克第一定律 §5.1 扩散定律及其应用 §5.1 扩散定律及其应用 —扩散第二方程特解, 式中: §5.1 扩散定律及其应用 §5.1 扩散定律及其应用 §5.2 扩散的微观机理 间隙原子通过晶格间隙跃迁: 间隙—间隙; 平衡位置—间隙—间隙 间隙—平衡位置(篡位) §5.2 扩散的微观机理 结果: 形成扩散原子和空位的逆向流动—空位流动造成科肯道尔效应; 金属和置换固溶体的扩散机制. §5.2 扩散的微观机理 其他扩散机制 填隙机制 平衡位置的原子挤入邻近原子的间隙中. §5.2 扩散的微观机理 换位机制: 直接交换 环形交换 §5.2 扩散的微观机理 原子迁移需克服能垒?Gm =G2-G1,只有自由能高于G2的原子才能迁移. 原子扩散能力由扩散激活能和扩散系数描述. §5.2 扩散的微观机理 给定条件下扩散溶质原子跳到相邻位置的频率(跃迁频率)为?; 原子跳动使其从晶面Ⅰ跃迁至晶面Ⅱ的几率为p; 晶面Ⅰ和Ⅱ上扩散原子的面密度分别为n1和n2且n1n2. 相邻晶面的面间距为a, 体积浓度c与溶质原子面密度n的关系: c = n/a §5.2 扩散的微观机理 §5.2 扩散的微观机理 原子扩散距离 无规行走问题: ①原子迁移距离均为a; ②原子在各方向上迁移几率相等. 经n次跃迁后原子距的距离: §5.2 扩散的微观机理 D0: 扩散常数 §5.2 扩散的微观机理 置换扩散激活能包括原子跃迁激活能和空位形成能; 置换扩散所需扩散激活能更高,扩散系数更低. §5.2 扩散的微观机理 摩尔扩散激活能 令: NA?Gm=Q, NAk=R 则扩散系数可表示为: §5.3 扩散的热力学理论 若化学位随距离x变化,则原子在x方向上将受到化学驱动力的作用: §5.3 扩散的热力学理论 §5.3 扩散的热力学理论 上坡扩散 上坡扩散: 扩