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新型氮杂环化合物的合成和性能 摘要 卟啉类化合物在自然界中广泛存在，由于其独特的结构及性能，在抗癌、分析化学、模拟光合成、光电材料、催化氧化等方面具有广阔的应用前景。本文主要介绍了用二吡咯甲烷的合成、4 – 丁氧基 -3,5-二甲氧基苯甲醛的合成以及二吡咯甲烷和4 – 丁氧基 -3,5-二甲氧基苯甲醛合成卟啉类化合物的方法。 关键字：二吡咯甲烷 多醛 卟啉类化合物 合成 Abstract Porphyrins are widely distributed in nature, because of its unique structure and properties, in anticancer, chemical analysis, simulation of light synthesis, optoelectro- nic materials, has the broad application prospect of catalytic oxidation. This paper ma -inly introduces the method of synthesis, multi aldehyde two anddipyrrylmethanes and formaldehyde synthesis of porphyrin compounds. Keywords: dipyrrylmethanes dipyrrylmethanes multiple aldehydes porphyrins synthesis dipyrrylmethanesdipyrrylmeth 催化氧化等方面具有广阔的应用前景。本文主要介绍了用二吡咯甲烷的合成、多醛的合成以及二吡咯甲烷和多醛合成卟啉类化合物的方法。 外环带有取代基的同系物和衍生物的总称，当其氮上两个质子被金属取代后即成金属卟啉(Metallo-porphyrins )。这是一类广泛存在于动植物中，具有特殊生理活性的化合物，血红素、叶绿素是其典型代表。早在30年代就有人从事卟啉化学的研究，它们现已被广泛用于分析化学、配位化学、仿生、医学、催化等许多领域。卟啉化合物由于母体卟吩具有刚性为主兼有柔性的大环共轭结构，因而，具有一定芳香性，稳定性好，光谱响应宽，对金属离子络合能力强，一般都为具有高熔点的深色结品。而苯基卟啉由于具有分子晶格，分子间作用能低，吸收光后引起分子激发，激发后的卟啉化合物易形成带电荷的卟啉自由基，因而具有半导体的性质，使之显示了光电材料的良好性能。近年来，各国科学家对它们的研究更深入和活跃，深入地了解这类化合物在生命过程中的作用，将有助于我们更好地开发和利用它们。 1.1 卟啉化合物的合成方法 1.1.1 Rothemund方法 卟啉化合物最早是由Rothemund合成的，该法在此后的一段时间内一直是合成卟啉化合物的经典方法。它以醛类化合物和吡咯为原料，以吡啶和甲醇为溶剂在封口的玻璃管中反应，在90～95℃水浴中反应，30 min将反应液降温后过滤，以吡啶洗涤反应管和滤饼，合并滤液，用蒸气或热滤液来除去甲醇，再进行真空浓缩。然后倒入醚中，过滤后用蒸馏水多次洗涤滤液，再以50%的乙酸洗涤两次，最后将醚液用饱和亚硫酸氢钠萃取3次后水洗至中性。用盐酸、乙酸钠、氢氧化钠以及硫酸钠用Willstatter法浓缩，使卟吩析出，收率以吡咯计算，用1g吡咯可得纯卟啉1mg。 Rothemund法是最早合成卟啉化合物的方法。该法反应时间长，所需反应条件苛刻，且要求反应器密闭隔氧，底物浓度较低；后处理非常麻烦，反应收率低，仅有极少数芳醛可用于合成卟啉，因此该法逐渐为后人所改进。 1.1.2 Adler法 由于Rothemund法存在不足，Adler对合成卟啉的方法进行了改进。在1964年提出了卟啉生成的反应机理，如图示1.他认为吡咯与苯甲醛在酸的催化下脱水生成链状化合物，当聚合单元的数目为4时，链状化合物在氧气氛围中被氧化合成四苯基卟啉。在得到卟啉的合成机理研究成果后，Adler和他的助手们于1967年改进了Rothemund等的合成方法，提高了卟啉的合成产率，其产率取决于溶液的酸碱性、溶剂的种类、反应温度和反应物的浓度等因素。他们采用苯甲醛和新蒸的吡咯在丙酸中回流（141℃）反应30min，冷却至室温后过滤。分别用甲醇和热水洗涤滤饼，得到蓝紫色的晶体。真空干燥后TPP的收率为20%。反应式如图2.用该方法合成时，反应原料除苯甲醛，还可用取代苯甲醛合成四苯基卟啉的衍生物。此法是目前应用最广泛的中位取代四苯基卟