沉淀-溶解平衡[精选].pptVIP

[S2-] ≥ 1.07×10-20 mol·L-1 Ni2+开始沉淀时 0.10×[S2-] ≥ 1.07×10-21 [S2-] 受溶液酸度的控制 = 0.010 [H+] = 0.10 mol·L-1 pH =1.00 同理可求Ni2+沉淀完全时的pH值。 【例10】欲溶解0.010molFeS，需用1L多大浓度的HAc？ FeS(s)+2HAc(aq)=Fe2+(aq)+H2S(aq)+2Ac-(aq) 解： 溶解反应 [HAc] 0.010 0.010 2×0.010 溶解消耗HAc 0.010×2 = 0.020 mol·L-1 [HAc]=0.153 mol·L-1 需HAc的浓度至少为 0.020 + 0.153 = 0.173 mol·L-1 MS Ksp? 可溶的酸 备 注 MnS FeS ZnS CdS CuS Ag2S HgS 2.5×10-13 6.3×10-18 2.5×10-22 8.0×10-27 6.3×10-36 6.3×10-50 1.6×10-52 HAc HAc 2MHCl 6MHCl HNO3 HNO3 王水 氧化还原 效应 配位效应 一些难溶金属硫化物可溶的酸 CuS、Ag2S溶解于HNO3 4. 氧化还原效应——氧化还原溶解法 3CuS(s)+2NO3-+8H+=3Cu2++3S+2NO+H2O 5. 配位效应—— 配位溶解法 AgCl+2NH3 = [Ag(NH3)2]++Cl- AgCl+Cl- = [AgCl2]- 最难溶解的硫化物HgS，只能溶解于王水。 3HgS + 2NO3- + 8H+ + 12Cl- = 3[HgCl4]2- + 3S + 2NO + 4H2O 5.2 分步沉淀、沉淀的转化 指混合溶液中离子发生先后沉淀的现象。 5.2.1 分步沉淀 需要沉淀剂浓度小的离子先发生沉淀。 离子积Qc 先超过溶度积Ksp?的难溶物先沉淀。 【例11】向浓度均为0.010 mol·L-1的Cl-、I-溶液中，逐滴加入AgNO3溶液，哪一种离子先沉淀？第二种离子开始沉淀时，溶液中第一种离子浓度是多少？两者有无分离的可能？ 解： 开始沉淀时所需Ag+的浓度 AgI开始沉淀时所需Ag+的浓度小，故I-先沉淀。 同类型同浓度的难溶电解质，一般是溶度积小的先发生沉淀。 即AgCl开始沉淀时，Ag+同时满足两个沉淀溶解平衡。 当AgCl开始沉淀时 此时I-浓度为 当Cl-开始沉淀时，I-已沉淀完全，两种离子能分开（定性分离）。 同类型的难溶电解质，溶度积相差越大，混合离子越易实现分离。 同类型的难溶电解质，溶度积相近时离子浓度的大小影响沉淀的先后次序。 【例12】将CaCO3和BaCO3置于水中，形成含有CaCO3和BaCO3的饱和溶液，此时溶液中Ba2+和Ca2+的浓度分别为多少？ 解： (2) [CO32-]=[Ca2+]+[Ba2+] (1) Ksp?(BaCO3)=2.58×10-9，Ksp?(CaCO3)=3.36×10-9 [Ca2+]= 4.36×10-5mol ·L-1 [Ba2+]= 3.35×10-5mol ·L-1 =7.71×10-5mol ·L-1 5.2.2 沉淀的转化 由一种沉淀形式经过反应转变为另一种沉淀形式的过程。 CaSO4(s) + CO32- = CaCO3(s) + SO42- 溶度积较大的难溶物质容易转化为溶度积较小的难溶物质。 两种物质的溶度积相差越大，沉淀转化得越完全。 【例13】要溶解0.010mol的CaSO4，问需要1.0L多大浓度的Na2CO3？ [CO32-] = 解： CaSO4(s) + CO32- = CaCO3(s) + SO42- 至少需要Na2CO3 0.010+6.8×10-7 ≈ 0.010 mol·L-1 平衡时[SO42-]=0.010 mol·L-1 5.4.1 沉淀分离 1. 氢氧化物沉淀分离 【例14】某溶液中含Fe2+、Fe3+离子，浓度均为0.050mol·L-1，若要使Fe3+离子沉淀完全而Fe2+不沉淀，求所应控制的溶液pH值范围。 解： 10-5×[OH-] 3 = 2.79×10-39 0.050×[OH-]2 = 4.87×10-17 pH = 2.82 pH= 2.82 ~ 6.50 Fe3+沉淀完全时 Fe2+开始沉淀时 pH =6.50 5.4 沉淀分离与富集 pHmin pHmax * * 5.1 沉淀－溶解平衡及其影响因素 5.2 分步沉淀、沉淀的转化 5.3* 沉淀的形成与纯度