7第七章电化学解读.ppt

* 在电解电解质水溶液时，我们往往首先关心的是要加多大的分解电压？阴、阳极各得到哪种电解产物。 所以说，电解时发生什么电极反应，与电解质的本质、电极反应物的浓度、电极材料、超电势等都有关系。要具体通过计算极化电极电势，加以比较，才可知道先进行什么反应，以及所需要的实际分解电压。 * 在电解电解质水溶液时，我们往往首先关心的是要加多大的分解电压？阴、阳极各得到哪种电解产物。 所以说，电解时发生什么电极反应，与电解质的本质、电极反应物的浓度、电极材料、超电势等都有关系。要具体通过计算极化电极电势，加以比较，才可知道先进行什么反应，以及所需要的实际分解电压。 2) 电化学极化 例：2H+ + e- ? H2 v反应 慢，阴极积累电子 ?e 2H+ + 2e- ?H2 电化学极化使阴极电势降低 使阳极电势升高 两种极化结果均使 阴极电势降低 阳极电势升高 极化曲线 E J E(平) 0 阳极 E J E(平) 0 阴极 超电势：某一电流密度下电极电势与其平 衡电极电势之差的绝对值称为超 电势，以?表示 显然： ?(阳) = E(阳) - E(阳，平) ?(阴) = E(阴，平) - E(阴) 塔费尔经验式： 氢的超电势 ? = a + blg(J/[J]) 描述极化程度物理量 a, b ? 经验常数 电解池与原电池极化曲线： 极化结果： 电解池： E输入?，能耗? 原电池： E输出?，做电功? 不利 电解 §7.12 电解时的电极反应 ——极化应用举例 阳极：氧化反应 阴极：还原反应 溶液中同时有几种离子，哪种优先反应呢？ 阴极： 电解a? =1 的ZnSO4水溶液，正离子Zn2+和H+ 哪个优先被还原？ 但H2在Zn极上的? = 0.7V Zn＋优先 被还原 放电顺序应为：H+ Zn2+ 平衡 电极 电势 判断放电顺序应该用极化电极电势 由于H2在一些金属上超电势较高，使得应用电解法得到比H2活泼的金属成为可能 2. 阳极： 电解NaCl水溶液制Cl2: 但工业电解时，用石墨作电极，而O2在石墨上的超电势较高 Cl-优先被氧化→析出Cl2，防止析出O2 减少电能损耗 放电顺序应为：OH- Cl- 平衡电极电势: 极化电极电势: 电解时： 阳极：极化电势低的物质优先被氧化 阴极：极化电势高的物质优先被还原 * * * * * * * * * * * * * * 分解电压反映出的是两个电极极化的总结果，但无法反映每一电极的极化情况 * 在研究可逆电池和可逆电极时，因电极处于平衡状态，所以没有电流通过。但当电池和电极上有电流通过时，反应则以一定速度进行，而电极电位则偏离平衡值。我们将电流通过电极时，电极电势偏离平衡电极电势的现象称为电极的极化。 * 在研究可逆电池和可逆电极时，因电极处于平衡状态，所以没有电流通过。但当电池和电极上有电流通过时，反应则以一定速度进行，而电极电位则偏离平衡值。我们将电流通过电极时，电极电势偏离平衡电极电势的现象称为电极的极化。 * * * * * 在电解电解质水溶液时，我们往往首先关心的是要加多大的分解电压？阴、阳极各得到哪种电解产物。 所以说，电解时发生什么电极反应，与电解质的本质、电极反应物的浓度、电极材料、超电势等都有关系。要具体通过计算极化电极电势，加以比较，才可知道先进行什么反应，以及所需要的实际分解电压。 * 在电解电解质水溶液时，我们往往首先关心的是要加多大的分解电压？阴、阳极各得到哪种电解产物。 所以说，电解时发生什么电极反应，与电解质的本质、电极反应物的浓度、电极材料、超电势等都有关系。要具体通过计算极化电极电势，加以比较，才可知道先进行什么反应，以及所需要的实际分解电压。 * 在电解电解质水溶液时，我们往往首先关心的是要加多大的分解电压？阴、阳极各得到哪种电解产物。 所以说，电解时发生什么电极反应，与电解质的本质、电极反应物的浓度、电极材料、超电势等都有关系。要具体通过计算极化电极电势，加以比较，才可知道先进行什么反应，以及所需要的实际分解电压。 §7.7 电极电势和液体接界电势 1. 电极电势 电极电势E(电极)是利用下列电池的电动势定义的： (阳)Pt|H2(g,100kPa)|H+{a(H+)=1}||给定电极(阴) 例：Zn2+?Zn 标准氢电极 规定：Eθ(氢)＝0 ——还原电极电势 阳： H2 ? 2H+ + 2e 阴： Zn2+ + 2e-