环氧丙烷[精选].ppt

环氧丙烷生产工艺开发设计 组员：李慧明 张明新 环氧丙烷物理特性 环氧丙烷又名氧化丙烯（propylene oxide,简称PO），主 要用于生产聚醚、丙二醇、聚氨酯等。 环氧丙烷在常温常压下为无色透明低沸易燃液体，具有类似醚类气味；环氧丙烷工业产品为两种旋光异构体的外消旋混合物。凝固点-112.13℃，沸点34.24℃，相对密度(20／20℃)0.859，折射率(nD)1.3664，粘度(25℃)0.28 mPa·S。与水部分混溶[20℃时水中溶解度40.5％(重量)；水在环氧丙烷中的溶解度12.8％(重量)]，与乙醇、乙醚混溶，并与二氯甲烷、戊烷、戊烯、环戊烷、环戊烯等形成二元共沸物。有毒，对粘膜和皮肤有刺激性，可损伤眼角膜和结膜，引起呼吸系统疼痛，皮肤灼伤和肿胀，甚至组织坏死。 环氧丙烷的用途 环氧丙烷主要用于生产聚醚多元醇、丙二醇和各类非离子表面活性剂等，其中聚醚多元醇是生产聚氨酯泡沫、保温材料、弹性体、胶粘剂和涂料等的重要原料，各类非离子型表面活性剂在石油、化工、农药、纺织、日化等行业得到广泛应用。同时，环氧丙烷也是重要的基础化工原料。 我国环氧丙烷(PO)产业发展受技术水平、环保因素、原料供应等三方面影响，在国内明显供不应求，因此对其生产工艺过程开发是极其重要的，在不严重污染环境的条件下又能得到不错的经济效益是进行开发设计的突破口。 环氧丙烷的市场需求 环氧丙烷的市场需求 市场上主要用到的两种生产方法：氯醇法和共氧化法 氯醇法：工艺采用氯气、水与丙烯发生氯醇化反应，生成中间体氯丙醇，然后用石灰水皂化制得ＰＯ。每产１ｔＰＯ需耗用氯气１．３５～１．６５ｔ，副产二氯丙烷１２０～１９０ｋｇ，产生废渣约２ｔ，含有机物废水４０～８０ｔ。该法技术成熟，投资较低，但是需耗用大量氯气，生产过程中产生的次氯酸还严重腐蚀设备，产生大量石灰渣和含氯废水，综合治理投资较大。 市场上主要用到的两种生产方法：氯醇法和共氧化法 共氧化：与氯醇法工艺相比，共氧化法大幅度提高了单套装置的生产规模，减少了污水的排放等。这在一定程度上克服了氯醇法三废污染严重、腐蚀大和需求氯资源的缺点，但也有其不利之处，如工艺流程长、防爆要求严、投资大、对原料规格要求高、操作条件严格、联产品比例大等，每生产１ｔ环氧丙烷有２．５ｔ叔丁醇或１．８ｔ苯乙烯生成，这远超过主产品的产量，而且副产品的市场需求量波动大，所以ＰＯ生产受市场因素制约严重。因此，ＰＯ／ＳＭ间接氧化法装置必须考虑对联产品有需求，才能显出其优越性。 新型环氧丙烷生产方法——过氧化氢氧化法 新型催化材料钛硅-１(TS-1)分子筛上，用过氧化氢直接氧化丙烯生产环氧丙烷的新工艺。其反应方程式为： 该工艺简单，反应条件温和（T=313~323K,p﹤0.1Mpa）,30%的H2O2原料安全，价廉易得。反应几乎是按照化学计量关系进行的，反应速率快，以H2O2计算的转化率为93%，环氧丙烷的选择性大于97%，原子利用率为76.3%。反应唯一副产物是水，完全可以实现“零排放”，是一种低能耗、无污染的绿色化学工艺。是一个强放热的气-液-固三相反应。 新型环氧丙烷生产方法——过氧化氢氧化法 1.TS-1催化丙烯环氧化反应器 连续反应器示意图如右 工艺条件： 反应段温度：30~45℃ 压力：0.3MPa TS-1质量浓度：3~6% H2O2质量浓度：3~5% nC3H6:nH2O2约为：1.2：1 过氧化氢转化率为95% 新型环氧丙烷生产方法——过氧化氢氧化法 2.用甲醇/水溶剂萃取蒽醌中过氧化氢的热集成降低生产成本和节能降耗 新型环氧丙烷生产方法——过氧化氢氧化法 3.丙烯用过氧化氢环氧化的连续化工艺 2.原料来源 双氧水25万吨/年 甲醇510吨/年 TS-1钛硅分子筛2.6吨 /年 C3原料来自： -某石化80万吨/年乙烯项目等 - 外购1.5万吨/年丙烯 （质量分数99%） 本开发工艺以钛硅分子筛为催化剂，优势如下： 具有很好的丙烯定向氧化催化性能 反应条件温和 反应速率快 选择性高 4.流程模拟 5.热集成 5.热集成 6.环境保护 1.循环利用 萃取剂乙腈的循环利用 甲醇的循环利用 厂区平面布置各项技术指标 8.预期结果 * * 国内环氧丙烷的进口量 我国环氧丙烷消费及预测（单位：万吨/年、%） 逐年增加!! 60.98 267.3 0.001 73.56 163.0 203.5 2020（预计） 63.52 196.0 0.002 55.34 124.5 165.0 2013（预计） 68.57 175.0 0.013 51.52