电化学-6电解极化-电化学总结[精选].pptVIP

目 录 1).对阴、阳极 阳极:E(实际)E(平衡) , E(实际)=E(平衡)+? 阴极:E(实际)E(平衡) , E(实际)=E(平衡)-? 2).对原电池 正极: E(实际)E(平衡) 负极: E(实际)E(平衡) 3).对电解池 正极: E(实际)E(平衡) 负极: E(实际)E(平衡) 1.可能的反应: 凡能放出电子的氧化反应都可能在阳极发生。 凡能取得电子的还原反应都可能在阴极发生。 2.实际反应顺序 阳极：实际电极电势 E(实际)小的优先反应， 阴极：实际电极电势 E(实际)大的优先反应， 举例： 二、阳极反应（氧化反应） （一）概念和公式 二、离子平均活度a?，离子平均活度系数?? 四、可逆电池热力学 (2) 对于PbSO4电极，其电极反应为： 1. 试设计一个电池，其中进行下述反应： 25℃时有下列数据： 解：1. ①Cu+ + e = Cu φy ① =0.52V 3. 反应 Cu + Cu2+ = 2Cu+ 的?rGmy 4. 反应 Cu+ +2 NH3= Cu(NH3)2+ = ① – ② （二）例题 Ey=0.5477+0.0591lg(0.38?0.01)=0.4046V Ey= ?y(PbSO4/Pb) ? ?y(Zn2+/Zn)= 0.4046V ?y(PbSO4/Pb)= ?0.358V ) / ln( 5477 . 0 q q g b b F RT E ± ± - = PbSO4 (s) = Pb2++SO42- ?rGm,1y = ?RTln Kap Pb2++2e ? Pb(s) ?rGm,2y = ?2F ?y(Pb2+/Pb) PbSO4 (s) +2e = Pb(s)+SO42- ?rGmy=? ?rGmy = ?rGm,1y + ?rGm,2y ?2F ?y(PbSO4/Pb) = ?RTln Kap?2F ?y (Pb2+/Pb) ?y(PbSO4/Pb) =(RT/2F)ln Kap+ ?y(Pb2+/Pb) ?y (Pb2+/Pb)= ?0.127V ??=0.200 (3) 已知Ey=0. 4046V, E=0.5230V, b=0.050 mol·kg-1 ) / ln( q q g b b F RT E E ± ± - = 解法一：电池反应为：Ag(s)+1/2 Br2(l)=AgBr(s) 由电池反应式可见，参加反应的物质均处于纯态，故活度为1， E =Ey=0.9940V Ey= ?y(Br2(l)|Br-) ? ?y(AgBr/Ag)=0.9940V ?y(Br2(l)|Br-)=1.065V 对应电极反应：Br2(l)+2e ?2Br- 2. 在25℃时，电池 Ag-AgBr(s)|KBr(b)|Br2 (l)(Pt)的E=0.9940V。 Br2在KBr溶液上的平衡蒸气压为2.126 ?104Pa ，已知?y(AgBr/Ag)=0.071V，求电极的?y(Br2(g,py)|Br-) (1)Br2(l)+2e ?2Br- ?y (Br2(l)|Br-)=1.065V ?rGm(1)= ?2F?y (1) (2) Br2(l) = Br2(g,p) ?rGm=0 Br2(g,p)= Br2(g,py) ?rGmy (2)=RT ln(py/p) (3)Br2(g, py)+2e ?2Br- ?y (Br2(g,py )|Br-)=? ?rGmy (3)= ?2F?y (3) ?rGmy(3)= ?rGmy(1) ? ?rGmy(2) ?2F?y(3)= ?2F?y(1) ? RTln(py/p) ?y(Br2(g, py)|Br-)= ?y(1)+(RT/2F)ln(py/p) =1.065+0.020=1.085V (3)Ag(s)+1/2Br2(g)=AgBr(s) ?rGm,3y= ? FE y (3) (3)=(1) ? 1/2(2) ?rGm,3y= ?rGm,1y ? 1/2?rGm,2y ? FEy (3)= ? FEy (1) ? 1/2