热学第3章题稿.ppt

几点说明 (1)能量均分定理只适用于平衡态系统 (2)能量均分定理本质上是关于热运动的统计规律，是对大量统计平均所得结果，这可以利用统计物理严格证明。 （3）能量均分定理不仅适用于理想气体，一般也可用于液体和固体。 （4）对于气体，能量按自由度均分是依靠分子间的大量的无规碰撞来实现的； 　对于液体和固体，能量均分则是通过分子间很强的相互作用来实现的。 热力学中与热现象有关的能量称为内能。 内能：系统内分子热运动的动能和分子之间的相互作用势能之总和。 理想气体内能： 理想气体的内能只与分子热运动的动能有关，是温度的单值函数。 三、理想气体的内能 理想气体的内能 ：系统中所有分子动能之和 . 1 mol 理想气体的内能 理想气体的内能 理想气体内能变化 理想气体的内能只是温度的单值函数 改变系统内能的两种不同方法： 钻木取火 —— 通过做功的方式将机械能转换为物体的内能。 烤火 —— 通过热量传递提高物体内能。 热 量（过程量） 通过传热方式传递能量的量度，系统和外界之间存在温差而发生的能量传递 . 四、理想气体的热容 热容 热容是：物体升高或降低单位温度所吸收或放出的热量。 若以 ?Q 表示物体在升高 ?T 温度的某过程中吸收的热量， 则物体在该过程中的热容C 定义为 准静态过程中热量的计算 热容：物体温度升高一度所需要吸收的热量。 比热容：单位质量物质热容量。 单位： 单位： 摩尔热容Cm：每摩尔物质的热容。 单位： 等体摩尔热容CV,m：1摩尔理想在体积不变条件下，如气体温度升高 dT 所需要吸收的热量为dQ，则定义等体摩尔热容为： 1摩尔理想体积不变，即对外做功为零，气体温度升高 dT 吸收热量为 dQ，完全用来增加内能，即 　表3-1 在0℃时几种气体 CV,m /R 的实验值 单原子气体 He Ne Ar Kr Xe 单原子N CV,m /R 1.49 1.55 1.50 1.47 1.51 1.49 双原子气体 H2 O2 N2 CO NO Cl2 CV,m /R 2.53 2.55 2.49 2.49 2.57 3.02 多原子气体 CO2 H2O CH4 C2H4 C3H6 NH3 CV,m /R 3.24 3.01 3.16 4.01 6.17 3.42 发现常温下 H2、N2、O2、CO、NO、HCl 气体属刚性双原子分子气体，分子平均动能为 H2O、CH4 气体属刚性的多原子分子气体，它们有三个平动、三个转动自由度，因而 例2. 容器内有某种理想气体，气体温度为273K，压强为0.01 atm ( 1atm = 1.013×105 Pa )，密度为1.24×10-2 kg· m-3。试求： （1） 气体分子的方均根速率； （2）气体的摩尔质量，并确定它是什么气体； （3） 气体分子的平均平动动能和平均转动动能各是多少； （4） 单位体积内分子的平动动能是多少； （5） 若气体的摩尔数为0.3mol，其内能是多少。 （1）气体分子的方均根速率为 解 由状态方程 （2）根据状态方程，得 氮气（N2 ）或一氧化碳（CO）气体 （3）分子的平均平动动能： 分子的平均转动动能： （4）单位体积内的分子数： （5）根据内能公式 指出下列各量的物理意义 平衡态下，物质分子每个自由度上的平均动能 平衡态下，物质分子的平均平动动能 平衡态下，物质分子的平均总动能 平衡态下，1mol理想气体内能 五、经典理论的缺陷　氢气定体热容反常 和自由度冻结 下面是氢气定体热容随温度的变化关系曲线。它和能量均分定理不符。 其解释是气体分子的自由度会发生冻结和解冻.并且不是所有分子同时冻结和同时解冻。 不同自由度其冻结的温度范围各不相同。 利用自由度冻结的假说能成功地解释氢气的定体热容随温度变化的实验事实。 利用自由度“冻结”的理论还能很成功地解释经典的能量均分定理，不能解释的其它热容反常现象。 至于为什么自由度会被“冻结”，为什么随温度升高自由度会逐渐“解冻”，一切经典理论对此都无法解释。 这需借助量子理论，其关键是转动动能与振动动能并不能连续变化，而是分能级的，即能量是量子化的。 气体定体热容的一般表达式 其中Nt、Nr、Ns分别为对平动、转动与振动自由度作贡献的平均分子数。 对平动自由度作贡献的平均分子数就是气体的总分子数。但是对转动自由度和振动自由度作贡献的平均分子数可以小于气体的总分子数。 按照自由度“冻结”理论，气体的定体热容可表示为下述式子