色谱分析法_06细管柱气相色谱法剖析.ppt

第六章 毛细管柱气相色谱法 高分辨率气相色谱仪 毛细管色谱柱的种类及特性 毛细管色谱柱的操作条件 进样系统的特性 最近毛细管气相色谱的分析例　 第一节 高分辨率毛细管气相色谱仪的三要素 选择好的毛细管柱及最佳分析条件 按样品选择合适的毛细管进样系统 选择高性能的毛细管气相色谱仪 第二节　GC用色谱柱的种类及特点 色谱柱的种类 １、GC用色谱柱的种类。 ２、熔融石英玻璃毛细管种类。 色谱柱的特点 １、毛细管色谱柱的特点 ２、宽口径毛细管柱的特点 GC用色谱柱的种类： 　a．填充柱 　长度　0.5-5m(多用2m的) 外径 2-4mm 填料 5%-10%的液相(硅藻土担体) 液相 种类多，理论塔板数不太高，根据需要进行选择 　b．毛细管柱 外购毛细柱要注明四要素：固定液；长度；内径；膜厚 　 长度 10、25m（有时50m） 内径 0.1，0.22，0.32mm 材质 熔融石英玻璃(惰性、弹性) 液相　种类少 CBP-1,5,10,20 理论塔板数高(10万以上), 液相的种类不是太重要 熔融石英玻璃毛细管种类： a．毛细管柱　　　　　　　　 长度 10、25m（有时50m） 内径 0.1，0.22，0.32mm 材质 熔融石英玻璃(惰性、弹性) 液相 种类少 CBP-1,5,10,20 理论塔板数高(1万以上)， 液相的种类不是太重要 b．宽口径毛细管柱 柱长 12-50m 内径 0.53 (0.75mm) 液相 种类少 理论塔板数高 液相选择不太重要 液相膜厚 1 .0-5.0μm 适于大样品量故需厚一些 宽口径毛细管柱的特点： 大口径毛细管柱 液相膜厚 --比毛细柱分离差，比填充分离好 --进样量大于毛细管柱，小于填充柱 容易使用－－直接进样 　不需分流／无分流和尾吹气体 柱内壁比填充柱惰性好 分析时间比填充柱短，峰形更对称 毛细管柱色谱柱的特点： 自加工困难，需购买成品柱 高分辨率（理论塔板数10万以上）　 省时和高分离任选 　 省时－－短柱，高流速 　 高分离－－长柱、膜薄、适当的流量 3种类型　WCOT，SCOT，PLOT 适于复杂样品的分析（30个峰以上） 第三节 毛细管色谱柱的操作条件 毛细管柱使用的固定液(GLC) 毛细管柱内径、长度、膜厚与分离、进样量、时间的关系 毛细管柱比较 毛细管柱的连接不好时 毛细管ＧＣ的最佳分析条件 毛细管色谱柱的维护方法 毛细管柱使用的固定液(GLC) 毛细管柱内径、长度、膜厚与分离、进样量、时间的关系 毛细管柱比较 毛细管柱的连接不好时 溶剂峰拖尾，很异常 Ａ组分产生拖尾，峰扩展 毛细管ＧＣ的最佳分析条件 载气 进样方式 色谱柱 柱温 检测器 毛细管色谱柱的维护方法 ---除掉柱内残留的难挥发组分 老化柱子 溶剂清洗 除掉柱入口污染的部分 第四节 进 样 系 统 无分流进样法（Grob式） 歧视效应 溶剂效应 冷柱头进样法 快速升温（PTV）分流进样 无分流进样法（Grob式） 岛津Grob式分流/无分流进样装置SPL-G9结构图 3．Grob不分流进样： 进样时把分流阀关掉1分钟，柱温低于溶剂沸点，进样后再打开分流阀、升温。 4．溶剂效应： 　起始柱温低于溶剂沸点20～40℃，使样品凝结于铸铁，溶剂对溶质暂起着固定液作用，使被气化了的试样蒸汽在柱入口凝结成液体，起聚焦作用。 　　溶剂效应使低沸点成分停滞，使样品在柱入口浓缩，使峰锐化。 ４．冷柱头进样法 把样品直接注入低温毛细柱顶端，然后使柱升温、气化的方法。 岛津冷柱头进样器 OCI-G9 操作： ①??? 载气流量0.5-3ml/min 　　　冷却-加热器柱温25-45℃ ②??? 先开入口样品注入大口 　　径毛细柱入口后闭入口阀. ③??? 冷却-加热器柱炉同时程序 　　升温 100℃/min ④??? 用专用超细针头. 岛津冷柱头进样器 OCI-G9 冷柱头进样法 优点： 　　1．利用分析热不稳定物质(可抑制分解和异构化)。 　　2．?不存在组分的区别对待问题(失真少、重现好、准确)。 缺点： 　　1．难挥发组分会污染柱子 　　2．高浓度组分要稀释后分析。 解决方法： 　　1． 保留区间（在分析柱前连接一根无液相涂层的空　　　柱子）的利用 　　2．? PTV（快速升温气化）的利用 歧视效应： 　　注入色谱柱的组分比率与样品组分不同。通常，进柱内低沸点的组分多，高沸点