三缺位Keggin結构杂多酸盐的合成与表征.docVIP

三缺位Keggin结构杂多化合物钠盐及铵盐的合成和表征 郭永淼 河南大学化学化工学院 摘要：通过实验验证了三缺位Keggin结构杂多酸盐XW9O34n-(x=si,p,Ge.Ga,As,Sb)的合成，通过表征的到了一系列的紫外和红外光谱，对Keggin结构杂多酸盐的特征峰和性质有了进一步的认知. 关键词：三缺位，keggin结构，杂多化合物，合成， 三缺位杂多阴离子是由1:12饱和结构的阴离子去掉三个八面体而得到的，1:9系列的杂多配合物异构体具有独特的合成规律和性质，是一类介稳的具有配位反应活性的不饱和杂多配合物，可与过度金属，主族元素，稀土元素以及有机化合物形成一系列的XW9M`3O40 n- (X为中心原子，M`为其他金属)的饱和型阴离子或夹心型杂多化合物，具有很广的应用前景。 实验部分 1.1试剂.仪器和分析测试方法 [SiW9O34]10-,[GeW9O34]10-,的钠盐按文献[1]合成, [GaW9O34H2 ]10-的钠盐按文献[2]合成，[HPW9O34]8-的钠盐按文献[4]合成，并用红外吸收光谱表征化合物;(CH3)4NBr直接使用;其他所用试剂均为AR级。 红外光谱用Nicolet170傅立叶变换红外光谱仪,测试范围为400-4000cm-1,采用KBr压片.紫外光谱用UV-250分光光度计测定.水为溶剂,扫描范围为190nm-400nm. 1.1.1 ?-Na10[SiW9O34]?18H2O的合成 称取18.2克Na2WO4.2H2O和1.1克Na2SiO3溶于20毫升水中，在搅拌下缓缓加入13毫升6摩尔的盐酸(PH=7)，调PH=5。溶液煮沸一小时，浓缩至30毫升。最后，过滤除去不溶性硅的残留物，微冷，在搅拌下加入3.5克无水碳酸钠，搅拌微混加入约10毫升的无水乙醇，立即产生大量沉淀。抽滤用乙醇，乙醚洗涤。在干燥器中干燥 1.1.2 ?- Na9[SiW9O34H]?23H2O的合成 称取1.2克Na2SiO3溶于25毫升冷水中，然后加入15克Na2WO4.2H2O， 在剧烈搅拌下缓慢加入9.5毫升6摩尔的盐酸。过滤将溶液在5度的环境下结晶。 1.1.3 ?-Na10[GeW9O34]?18H20的合成 称取18.2克Na2WO4.2H2O用20毫升水溶解，在加入已配置的Na2GeO3（0.29M,17.3ml）搅拌（W：Ge=11:1），有部分不溶物。量取13毫升6摩尔的盐酸在搅拌的同时缓慢加入，调PH=5左右，煮沸一小时溶液剩约30毫升，过滤，微冷。在搅拌下加入3.5克无水碳酸钠搅拌，微混。加入占原体积20-50的无水乙醇，立即产生大量沉淀，抽滤。用乙醇乙醚洗涤，在干燥器中干燥 1.1.4 ?-Na10 [GeW9O34]?18H2O的合成 用量筒量取14.3毫升已配置的Na2GeO3（0.29M,17.3ml）搅拌（W：Ge=11:1），再加入15克钨酸钠（Ge:W=1:11），在剧烈搅拌下加入9.5毫升6摩尔的盐酸，过滤除去不溶物，溶液冷却至室温，几小时后钠盐结晶出来 1.1.5 ? -Na8HPW9O34?24H2O的合成 称取12克钨酸钠溶于15毫升水中，连续滴加0.3毫升正磷酸，反应几分钟后，滴加2.2毫升浓冰醋酸。溶液慢慢变浑浊，然后白色沉淀钠盐Na10HPW9O34.24H2O沉淀出来 1.1.6 ?-A-Na9[GaW9O34H2]?14H2O的合成 称取14.5克钨酸溶于20毫升水中，在不断搅拌下滴加0.2M的硝酸镓溶液20.5毫升，此时有沉淀生成，PH=8-9，然后加入6M的硝酸调PH=6-6.5，仍有沉淀，将溶液放入沸水浴中加热40-50分钟使沉淀溶解，然后冷却至50度以下（H=6.5左右），然后在搅拌下加入无水碳酸钠调PH=8-9，加入约1/4体积（约10毫升）的无水乙醇，立即出现油状物，然后放入冰箱中，待上层溶液澄清后，倒掉上层溶液分出油状物，然后用乙醇反复处理至粉末。 1.1.7 ?-Na10[GaW9O34H]?xH2O的合成 取21ml 0.2M/LGa(NO3)3(ph=1-2)用2M/L 的氢氧化钠调PH=8.5, 溶液变混，加入1.56克Na2EDTA.2H2O出现沉淀加热沉淀消失但有胶状物出现（PH=6），加入钨酸钠溶液（12.5克溶于15毫升水中）PH=8.69，用6M/LHNO3调PH=8.51，反应半小时加入20毫升无水乙醇搅拌2-3小时有沉淀生成，用丙酮萃取得沉淀 1.1.8 Na10[SbW9034]?19.5H2O的合成 称取40克钨酸钠溶于80毫升沸水中，然后称取1.96克Sb2O3溶于1