电解与腐蚀[精选].pptVIP

* 4.5 电解 对于那些不能自发进行的反应，我们能否通过一定的条件，使它反应呢？ 答案是肯定的，那就是通过电解的方法。 电解是利用外加电能的方法迫使反应进行的过程。 Cu2++2e-→ Cu(S) 发生还原作用，是阴极。电流由Cu极流向Zn极，Cu极电势高，是正极。 Cu电极： Zn(S)→Zn2++2e- 发生氧化作用，是阳极。电子由Zn极流向Cu极，Zn极电势低，是负极。 Zn电极： 电势低的极称为负极，电子从负极流向正极。在原电池中负极是阳极；在电解池中负极是阴极。 负极： 电势高的极称为正极，电流从正极流向负极。在原电池中正极是阴极；在电解池中正极是阳极。 正极： 发生还原作用的极称为阴极，在原电池中，阴极是正极；在电解池中，阴极是负极。 阴极： 发生氧化作用的极称为阳极，在原电池中，阳极是负极；在电解池中，阳极是正极。 阳极： 与外电源正极相接，是正极。发生氧化反应，是阳极。Cu(S)→ Cu2++2e- 电极②： 与外电源负极相接，是负极。发生还原反应，是阴极。Cu2++2e-→Cu(S) 电极①： 电解池 ① ② 电子从负极沿导线进入电解池的阴极；另外，电子又从阳极离去，回到电源正极。这样在阴极上电子过剩，阳极上电子缺少，电解液中正离子移向阴极，在阴极上得到电子，进行还原反应，阳极给出电子，进行氧化反应。 这个氧化态物质得到电子或还原态物质给出电子的过程叫 放电 电解硫酸铜试验 4.5.1 分解电压和超电势 理论分解电压 理论分解电压 使某电解质溶液能连续不断发生电解时所必须外加的最小电压，在数值上等于该电解池作为可逆电池时的可逆电动势 分解电压的测定 使用Pt电极电解H2O，加入中性盐用来导电，实验装置如图所示。 逐渐增加外加电压，由安培计G和伏特计V分别测定线路中的电流强度I 和电压E，画出I-E曲线。 外加电压很小时，几乎无电流通过，阴、阳极上无H2气和氧气放出。 随着E的增大，电极表面产生少量氢气和氧气，但压力低于大气压，无法逸出。所产生的氢气和氧气构成了原电池，外加电压必须克服这反电动势，继续增加电压，I 有少许增加，如图中1-2段。 当外压增至2-3段，氢气和氧气的压力等于大气压力，呈气泡逸出，反电动势达极大值 Eb,max。 再增加电压，使I 迅速增加。将直线外延至I =0处，得E(分解)值，这是使电解池不断工作所必需外加的最小电压，称为分解电压。 极化 当电极上无电流通过时，电极处于平衡状态，这时的电极电势分别称为阳极平衡电势 和阴极平衡电势 。 在有电流通过时，随着电极上电流密度的增加，电极实际分解电势值对平衡值的偏离也愈来愈大，这种对平衡电势的偏离称为电极的极化。 极化的类型 根据极化产生的不同原因，通常把极化大致分为两类：浓差极化和电化学极化。 （1）浓差极化 在电解过程中，电极附近某离子浓度由于电极反应而发生变化，本体溶液中离子扩散的速度又赶不上弥补这个变化，就导致电极附近溶液的浓度与本体溶液间有一个浓度梯度，这种浓度差别引起的电极电势的改变称为浓差极化。 处理办法：用搅拌和升温的方法可以减少浓差极化。 （2）电化学极化 电极反应总是分若干步进行，若其中一步反应速率较慢，需要较高的活化能，为了使电极反应顺利进行所额外施加的电压称为电化学超电势（亦称为活化超电势），这种极化现象称为电化学极化。 超电势 在某一电流密度下，实际发生电解的电极电势E(不可逆）与平衡电极电势之间的差值称为超电势。 阳极上由于超电势使电极电势变大，阴极上由于超电势使电极电势变小。 氢超电势 电解质溶液通常用水作溶剂，在电解过程中， 在阴极会与金属离子竞争还原。 利用氢在电极上的超电势，可以使比氢活泼的金属先在阴极析出，这在电镀工业上是很重要的。 例如，只有控制溶液的pH，利用氢气的析出有超电势，才使得镀Zn，Sn，Ni，Cr等工艺成为现实。 氢气在几种电极上的超电势 金属在电极上析出时超电势很小，通常可忽略不计。而气体，特别是氢气和氧气，超电势值较大。 氢气在几种电极上的超电势如图所示。可见在石墨和汞等材料上，超电势很大，而在金属Pt，特别是镀了铂黑的铂电极上，超电势很小，所以标准氢电极中的铂电极要镀上铂黑。 影响超电势的因素很多，如电极材料、电极表面状态、电流密度、温度、电解质的性质、浓度及溶液中的杂质等。 4.5.2 电解池中两极的电解产物 阴极上的反应 电解时阴极上发生还原反应。发生还原的物质通常有(1)金属离子，(2)氢离子（中性水溶液中 ）。 判断在阴极上首先析出