电解极化10-2(讲课)[精选].pptVIP

* §10-2 极化作用 一、电极的极化 实验表明： 或 当 阳极超电势 阴极超电势 电极的极化： 电流通过电极时，电极电势偏离平衡 电极电势的现象 阳极超电势： 或 阴极超电势： 或 说 明 ① ?阳 、?阴都为正值，与电极材料、表面性质及 电流密度有关； ② ? ↗ ，极化程度↗ ，即电极不可逆程度越大。 二、极化产生的原因 1. 浓差极化 如电池 设ZnCl2溶液 当I→0时，电池为可逆电池 阳极反应 阴极反应 若电池以一定的电流放电： 在阴极： 产生Cl-的速度 Cl-扩散速度 导致阴极附近的Cl-浓度溶液本体Cl-浓度 即 ∴ 则 有电流通过时，由于电极附近与溶液本体间的浓度差而产生的极化称为~。 同理，在阳极： 产生Zn2+的速度 Zn2+扩散速度 导致阳极附近的Zn2+浓度溶液本体Zn2+浓度 即 ∴ 则 浓差极化： 扩散的迟缓性 极化结果： 阴极电极电势降低，阳极电极电势升高。 消除方法： 加强机械搅拌或升高温度。 2.电化学极化 (活化极化) 如电池 以一定电流放电时，在阴极 Ag + 还原反应速度电子传递速度 则 在阳极 H2氧化反应速度电子传递速度 则 电化学极化： 称由于电化学反应本身的迟缓性而引起的极化现象为~。 电化学极化是由于电极反应的动力学因素引起的。 极化结果： 阴极电极电势降低，阳极电极电势升高。 消除方法： 欲减小电化学极化，须设法提高电极反应速度。例如用Pt做电极时，在Pt表面电镀一层绒状的铂黑，目的是加速电极反应速率，以减小电化学极化。 3.电阻极化（不普遍） 由于电极反应生成电阻大的氧化物或其它物质的薄膜，电流通过时产生IR降 ?? 电阻超电势 小 结： ① 任何电极，当 I≠0 时，浓差极化和电化学极化都存在 极化结果： 阴极电极电势降低，阳极电极电势升高 ② 电极上的电流密度不同，? 值不同；I=0时, ?=0 ③ ? 值大小一方面表示各种因素对电解过程阻力的大小， 另一方面表示某电极反应进行时推动力的大小。 I=0时，?=0，电极处于平衡状态，电极上无净反应发生， ? ≠0时，电极反应才会定向进行。 电极上有可能发生氧化反应 电极上有可能发生还原反应 如铂黑电极，通过增大表面积减小电流密度从而减小极化。 2. 电流密度i大小 电流密度i↗, ? ↗, 电极电势偏离?r 愈远 对电解池 三、影响极化的因素 1. 电极表面性质(电极材料、表面状态) 超电势或电极电势与电流密度之间的关系曲线称为极化曲线，极化曲线的形状和变化规律反映了电化学过程的动力学特征。 电解池(a) 随着电流密度的增大，两电极上的超电势也增大，阳极析出电势变大，阴极析出电势变小，使外加的电压增加，额外消耗了电能。 对原电池 原电池(b) 随着电流密度的增加，阳极析出电势变大，阴极析出电势变小。由于极化，使原电池的作功能力下降。 3. 温度、浓度的影响 温度、浓度影响扩散速率和电极反应速率，故对? 有影响。 4. 搅拌速度 搅拌速度影响扩散速率，对浓差极化有影响。 从能量损失角度，极化产生超电势，是不利因素；亦可利用?解决实际问题，如金属的分离、电镀等。 ?的两面性： 电解质溶液通常用水作溶剂，在电解过程中， H+在阴极会与金属离子竞争还原。 四. 氢超电势 利用氢在电极上的超电势，可以使比氢活泼的金属先在阴极析出，这在电镀工业上是很重要的。 例如，通过控制溶液的pH，利用氢气的析出有超电势，才使得镀Zn，Sn，Ni，Cr等工艺成为现实。