【2017年整理】全国化学竞赛(预赛)模拟试卷3.docVIP

PAGE 第 1 - 页 共 NUMPAGES 6 页 全国化学竞赛（预赛）模拟试卷3 时间：3小时 满分：100分 一．（8分） 1．水杨酸（邻羟基苯甲酸）有解热镇痛作用，但酚羟基对胃有刺激性，故用其酯一阿斯匹林（乙酰水杨酸）——即代称为神奇的药物，请写出制阿斯匹林的反应式； 2．在工业上也用水杨酸和甲醇、浓H2SO4按体积比2:5:1混合共热，以制取冬青油——扭伤时的外擦药；配制肥皂、牙膏、糖果的香精——水杨酸甲酯。写出合成反应的化学方程式； 3．水杨酸较难溶于水，而易溶于冬青油的油层中，致使产物不纯。为此必须加入 水溶液洗涤，写出反应的化学方程式； 4．洗涤后的水溶液中，为了回收水杨酸，可加入 ，写出其反应的化学方程式。 二．（6分） 有A、B、C三种电解质溶液，进行如下实验： 1．A、B溶液中分别放入铜片都不发生反应，但A、B混合后再放入铜片，便有无色气体产生，得到蓝色溶液； 2．A、C溶液混合后加热，放出无色气体，易被B溶液吸收。若用浓B溶液吸收较多的上述无色气体，可得白色晶体； 3．B、C溶液混合生成难溶于水的白色沉淀； 4．将B溶液放入蒸发皿中，再放人铜片，在通风橱内持续加热，不断搅拌，可见有刺激性气体生成，最后蒸发皿中可析出白色物质。 根据上述事实，写出A、B、C、D的化学式。 三．（6分） 制革厂排放的污泥中约有1/3是有机物和大量的有毒元素铬（六价铬化合物水溶性很强；三价铬化合物水溶性很低）。一年多前，国外科学家研究一种技术，认为能较好地解决废物利用与环境污染问题。工艺主要如下： ①．污泥与普通粘土以一定比例混合（污泥占25％～30％）后做成砖坯，在窑中850℃～950 ②．灼烧的前期，向窑中鼓人补充了氧气的空气； ③．灼烧的后期改用普通空气，且故意限制入窑空气的数量，使是缺氧状态烧制完成后，直至窑温降至200℃ 1．前期鼓入富氧空气，起什么作用？ 2．后期限制空气流入的量，是否必要？为什么？ 四．（12分） 近来，碳的多晶体（特别是富勒烯，当然也包括石墨）的性质再次引起研究者的关注，因为它们在金属原子配合物中可以作为大配体，并使金属原子配合物具有不同寻常的电物理性能。石墨与碱金属蒸气在高压下相互作用，形成了分子式为MC8的新化合物。这些化合物具有层状结构，层与层间原子的排列方式是：一层中的碳原子恰好位于另一层中的碳原子之上；而金属原子位于层之间、六棱柱中心处（配位数为12）。金属原子为钾时，层间距为560pm；金属原子为铷时，层间距为540pm；金属原子为铯时，层间距为590pm。下表给出一些碱金属的原子和离子半径。已知纯净石墨的层间距是334pm，而在同一层中的碳原子间的距离很短，等于141pm。 碱金属 原子半径（pm） M＋离子半径（pm） 钾 235 133 铷 248 148 铯 268 169 1．在这化合物中，碱金属的状态是 （阳离子还是中性原子）？通过计算说明。 2．假定钡原子半径为221pm，钡离子的半径是135pm。金属原子为钡时，这类化合物的层间距可能是 3．由钡原子所占据的碳原子构建的六棱柱的数目是六棱柱总数的 4．这些化合物的导电性属于 （金属、半导体或绝缘体）。 五．（22分） 1．H2O2的水溶液是一种常用的杀菌剂，其质量百分比一般为3％和30％，在分析上常用 KMnO4来标定H2O2的浓度。①写出 KMnO4滴定H2O2的离子方程式；②某同学在滴定H2O2时，先水浴加热到60℃～70℃，然后滴定，滴了几毫升后，忽然发现没加H2SO4，立即补加H2SO 2．已知重金属离子Fe2＋、Mn2＋、Cu＋和Cr3＋等可催化H2O2分解。试写出H2O2被 Fe2＋催化分解的机理。 3．工业上以电解NH4HSO4来制备H2O2。已知某NH4HSO4溶液，以4.00×103A的电流电解2.00小时后，生成H2O2 3.00kg，同时阴极与阳极放出气体体积之比为6:1。设电解后测溶液中H2O2含量时，S2O82－时都已分解，且电解中H2O2不分解。①求电解生成H2O2的电流效率； 4．现在工业上常用2－乙基－9，10－蒽醌（结构式如右图所示）来生产H2O2。 ①试写出合成H2O2的反应式。 ②试以石油馏份中C9以下化合物合成2－乙基－9，10－蒽醌。 六．（11分） 斜方硫由绉环状S8分子组成如右图所示。可以通过简单杂化轨道知识来讨论它的空间结构。根据最简单的杂化轨道理论，sp杂化组成化学键的键角为180o；sp2杂化理想键角为120o； sp3杂化理想键角为109o28’。特别指出的是在sp2和sp3杂化中所生成的杂化轨道，如没有完全结