10第十章沉淀重量分析法-12.8讲解.ppt

吸附共沉淀 吸留和包夹 生成混晶 后沉淀 提高沉淀纯度的方法 无定形沉淀 均匀沉淀法 二、有机物的测定 待测组分的摩尔质量与称量形式摩尔质量之比是常数，通常称为换算因数（需乘以系数使分子分母中主体元素个数相等），以F表示，可根据有关化学式求得，例如： 例：称取含铝试样0.5000g，溶解后用C9H7NO沉淀，120℃烘干后得Al(C9H6NO)3重0.3280g。 计算样品中铝的质量分数。 若将沉淀在1200 ℃灼烧成Al2O3称重，可得称量形多少克？ 表面吸附作用力 静电力 例 Ba2+ SO42- 沉淀 用 SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ca2+ Ca2+ 第二吸附层 第一吸附层：构晶离子 第二吸附层：抗衡离子 SO42- SO42- 第一吸附层 吸附原则 溶解度小 价态高 浓度大 沉淀比表面积越大，吸附杂质越多 温度越高，吸附杂质越少 作用力——静电力，符合吸附规则 成因——沉淀的成长速度快，吸附在沉淀表面的杂质来不及被构晶离子置换，就被随后沉积下来的沉淀覆盖，包藏在内部。 特点——难以用洗涤方法除去，但可通过陈化或重结晶减少。 化学平衡过程 混晶共沉淀 BaSO4-PbSO4 特点 电荷相同，半径相近，晶体结构相同 一旦形成，难以除去 例子 AgCl-AgBr MgNH4PO4-MgNH4AsO4 例，含有 Zn2+和Cu2+的酸性溶液中通H2S，最初形成的CuS沉淀中并不存在ZnS。沉淀放置后便有ZnS在CuS表面析出。 Zn Cu S S S 后沉淀也称为继沉淀，指沉淀形成后，存在于溶液中的某种可溶性杂质会慢慢沉淀到原沉淀表面的现象。 10.5 沉淀条件的选择 晶形沉淀 稀 热 慢 搅 陈 相对过饱和度小，减少均相成核； 减少杂质吸附量 增大溶解度，减少相对过饱和度，减少均相成核； 增大扩散速度，有利于沉淀长大； 减少吸附 减少均相成核； 有利于沉淀长大 减少包藏； 晶形完整化 控制相对过饱和度小，沉淀陈化 加速沉淀微粒聚集，以获得较紧密的沉淀，减少杂质吸附，防止形成胶体。 浓、快 不必陈化 再沉淀 减少水合，沉淀较紧密 热 防止生成胶体，减少杂质吸附 适当电解质 防止生成胶体 防止失水聚集，不易洗涤杂质 提高准确度 通过缓慢的化学过程，逐步地、均匀地在体系中产生沉淀剂，使沉淀在整个溶液中均匀地缓慢的形成，因而生成的沉淀颗粒较大。 例 氨基磺酸沉淀钡离子 不足： 形成沉淀的反应时间过长 沉淀易在器壁上形成薄膜，增加分离难度 酸性条件下，草酸铵和钙离子混合均匀，加尿素煮沸调节pH，形成沉淀 10.6 沉淀重量分析法的应用 一、无机物的测定 （一）常用的无机沉淀剂 （二）常用的有机沉淀剂 1、生成螯合物的沉淀剂 2、生成离子缔合物的沉淀剂 分析物 处理方法 沉淀剂 沉淀形式 有机卤 R-X HNO3氧化 AgNO3 AgX 有机卤 R-X 以Pt为催化剂，在O2中燃烧 AgNO3 AgX 有机硫 HNO3氧化 BaCl2 BaSO4 有机硫 以Pt为催化剂，在O2中燃烧，用H2O2吸收 BaCl2 BaSO4 烷氧基 与HI反应形成RI AgNO3 AgI 有机胺 与HI反应形成RI AgNO3 AgI 三、重量分析结果的计算 解：称量形为Al(C9H6NO)3时， * 第十章 沉淀重量分析法 主要内容 一、重量分析法概述 二、沉淀的溶解度及其影响因素 三、沉淀的类型与沉淀的形成机理 四、影响沉淀纯度的因素 五、沉淀条件的选择 六、沉淀重量分析法的应用 10.1 重量分析法概述 一、概念 重量分析法：通过称量物质的质量或者质量的变化来确定被测组分含量的定量分析方法。 二、分类 电解法 沉淀法 被测组分沉淀，过滤、洗涤、烘干或灼烧，称量，计算被测组分含量。 气化法 提取法 加热使被测组分从试样中挥发出来，根据前后质量变化计算被测组分含量。 萃取，除去提取剂，干燥，称重，计算含量。 被测金属离子以纯金属或金属氧化物在电极上沉积析出，称量，计算被测组分含量。 待测物质，X 沉淀剂，R 沉淀型，P1 称量型，P2 P1 = P2 ≠P2 三、沉淀重量分析法步骤 过滤、洗涤 烘干或灼烧 应用广泛，准确度高（Er=0.1%~0.2%） 四、沉淀重量分析法误差来源 沉淀的完全程度 沉淀的玷污程度 沉淀的分离过程 沉淀的称量过程 五、提高沉淀重量分析法准确度 对沉淀形式的要求： 沉淀的溶解度S 要小，溶解损失应0.2mg。 沉淀的纯度高。 沉淀易于过滤和洗涤，且易于转化为适宜的称量形式。 对称量形式的要求： 组成恒定。 性质稳定。 相对分子质量尽可能大（减小称量误差）。 10.