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第十章 醇和醚 第十章 醇和醚 作业（P244） 2、4、5、 6：注意第(3、4)题考虑脱水产物与苯的共轭. 8（注意烯丙位重排） 9（1、2）： 注意（2）扩环重排问题 10（1、3） 11（2、5、6） 12、13、16 21（2、3、4、5） 注意（3、4）产物的比较P236. 22（2、6） 27。 醇和醚都是烃的含氧衍生物。它们可看成是水分子中的氢原子被烃基取代的化合物。 H—O—H R—OH R—O—R’ 水 醇 醚 硫和氧同属于周期表中第VI A族,因此,有机含硫化合物与有机含氧化合物有一些相似的性质。 10.1 醇的结构、分类、异构和命名 10.1.1 醇的结构 氧原子的电子构型：1s22s22px22py12pz1。 同样，在醇分子中的O — H键也是氧原子以一个sp3杂化轨道与氢原子的1s轨道相互交盖成键的。C—O键是碳原子的一个sp3杂化轨道与氧原子的一个sp3杂化轨道相互交盖而成： 例如： 醇的构造异构包括碳链的异构和官能团的异构。 例如： 命名： 低级的醇可以按烃基的习惯名称后面加一“醇”字来命名. 对于结构不太复杂的醇,可以甲醇作为母体,把其它醇看作是甲醇的烷基衍生物来命名. 选择含有羟基的最长碳链作为主链,而把支链看作取代基;主链中碳原子的编号从靠近羟基的一端开始,按照主链中所含碳原子数目而称为某醇;支链的位次、名称及羟基的位次写在名称的前面。 构造式 (4) 不饱和醇的系统命名:应选择连有羟基同时含有重键(双键和三键)碳原子在内的碳链作为主链,编号时尽可能使羟基的位号最小: (6) 多元醇: 结构简单的常以俗名称呼,结构复杂的,应尽可能选择包含多个羟基在内的碳链作为主链,并把羟基的数目(以二、三、…表示)和位次(用1,2,…表示)放在醇名之前表示出来. ? -二醇—两个羟基处于相邻的两个碳原子上的醇. ? -二醇—两个羟基所在碳原子间相隔一个碳原子的醇. ?-二醇—相隔两个碳原子的醇. 例1: 例2: （1）烯烃直接水合：用于一些简单的醇制备，符合马氏规律。 (CH3)2C=CH2 + H+ (CH3)3C+ (CH3)3C-OH2 (CH3)3C-OH + H+ 例1: 例4: 10.2.3 从醛、酮、羧酸及其酯还原? 酯要更高温、高压才能催化加氢。可被LiAlH4 还原成醇最常用的是金属钠和醇，但一般不能用NaBH4还原： 例2： 这个反应可利用来制备各种醇：例如，从甲醛可以得到伯醇，从其他醛可以得到仲醇，从酮可以得到叔醇。 反应必须在醚（例如无水乙醚或四氢呋喃）中进行： 例2： 制备所需要的醇，可以从连接醇羟基碳上的三个基团的结构来考虑： 实际上许多卤化物是由醇制得，此外，水解过程中还有副反应（消除）产生烯烃。所以只有在相应的卤烃容易得到时才采用此法： 低级醇为具有酒味的无色透明液体。 C12以上的直链醇为固体。 低级直链饱和一元醇的沸点比相对分子质量相近的烷烃的沸点高得多（Why？） 。 甲醇、乙醇、丙醇都能与水混溶，混溶时有热量放出，并使体积缩小。 自正丁醇开始,随着烃基的增大,在水中的溶解度降低,癸醇以上的醇几乎不溶于水（低级醇是由于氢键,随着烃基的增大,烃基部分的范得华力增大,同时烃基对羟基有遮蔽作用,阻碍了醇羟基与水形成氢键,溶解度降低,故高级醇的溶解性质与烃相似）。 多元醇分子中含有两个以上的羟基，可以形成更多的氢键，所以分子中所含羟基越多，沸点越高，在水中的溶解度也越大。 例： 乙二醇沸点：197℃ 甘油（丙三醇）沸点：290℃。 醇羟基化合物的红外吸收光谱 醇的性质主要是由它的官能团（—OH）决定的。 醇的化学反应中，根据键的断裂方式，主要有： 烃基结构的不同也会影响反应性能，或导致反应历程的改变：如分子重排反应。 醇与水都含有羟基，都属于极性化合物，具有相似的性质：如与活泼金属(Na,K,Mg,Al等)反应，放出氢气： 醇钠遇水就分解成原来的