中和滴定的原理和誤差分析人教版[原创].docVIP

中和滴定的原理和误差分析 (一) 中和滴定的原理 用已知物质的量浓度的酸(或碱)来滴定未知浓度的碱(或酸)的操作方法称作中和滴定.反应即中和反应. H＋＋OH－＝H2O 或HA＋BOH＝BA＋H2O 即使是多元酸、碱之间的反应，反应物间按一定的物质的量之比进行反应，生成正盐. VH+ ·CH+ ＝VOH－ ·COH－ V酸·CH+ ＝V碱·COH－ (二) 滴定曲线和指示剂的选择 ?? 先看两实例，注意滴定过程中pH的变化 例1 用0.10mol/L NaOH溶液滴定0.10mol/L HCl溶液20.00mL 例2 用0.10mol/L NaOH滴定20mL 0.10mol/L CH3COOH溶液 ??? 由上表数据可看出：在滴定接近终点时，少加或多加0.02mL NaOH溶液，即一滴之差造成的误差在允许范围内，但pH值出现突变，因此选择指示剂时，应选择变色范围与滴定时pH值突跃范围相吻合的指示剂. ??? 现将几种典型的滴定曲线画出如下图. ????? 指示剂的选择：(由滴定曲线可知) ①强酸强碱相互滴定，可选用甲基橙或酚酞 ②若反应生成强酸弱碱盐溶液呈酸性，则选用酸性变色范围的指示剂(甲基橙)；若反应生成强碱弱酸盐，溶液呈碱性，则选用碱性变色范围的指示剂(酚酞) ③石蕊试液因颜色变化不明显，且变色范围过宽，一般不作滴定指示剂. 终点判断：(滴入最后一滴，溶液变色后，半分钟内不复原) 三、误差分析 以标准液NaOH来滴定未知浓度的盐酸为例? ??? ??? C测·V定 ? C标·V读 C测·V定＝C标·V读 因C标、V定分别代表标准液浓度、所取待测液体积，均为定值，代入上式计算.但是实际中C标、V定都可能引起误差，一般可把各因素引起的误差转嫁到V读上， 若V读偏大，则测定结果偏大；若V读偏小，则测定结果偏小.故通过分析V读的变化情况，可分析滴定的误差. 引起误差可能因素有以下几种： (1)视(读数) 正确读法：平视.即视线与凹液面最低点相切. 错误读法：仰视 — 读数偏大 俯视 — 读数偏小 注意：滴定管的“0”刻度在上面.从上往下，读数由小变大(与量筒相反，且量筒无“0”刻度) 若起始平视，终仰视，则V读偏大，C测偏大 若起始平视，终俯视，则V读偏小，C测偏小 若先仰后俯，则V读偏小，C测偏小 若先俯后仰，则V读偏大，C测偏大 (2)洗(仪器洗涤) 正确洗法： 二管二洗——滴定管和移液管先用蒸馏水清洗多次，再用待装液润洗几次. 一瓶一洗——锥形瓶只能用蒸馏水洗. 注意：一般滴定管里装标准液，锥形瓶里装待测液. 错误洗法导致结果： ①滴定管仅用水洗，使标准液变稀，故消耗标准液体积一定变大， V读变大，结果偏大. ②移液管仅用水洗，则待测液变稀，所取待测液溶质物质的量变少，V读变小，结果偏小. ③锥形瓶用待测液洗过，则瓶内待测液的溶质量偏多，V读偏大，结果偏大 ④第一次滴定完后，锥形瓶内液体倒去后，尚未清洗，接着第二次滴定，滴定结果如何，取决于上次滴定情况如何. (3)漏(液体溅漏) ①滴定过程中锥形瓶内液体溅出，则结果偏小. ②终点已到，滴定管下端尖嘴有液滴，则V读偏大，测定结果偏大. (4)泡(滴定管尖嘴气泡) 正确操作应在滴定前把尖嘴管中的气泡赶尽，最后也不能出现气泡.如滴定开始有气泡，后气泡消失，则结果偏大.若先无气泡，后有气泡，则结果偏小. (5)色(指示剂变色控制与选择) 滴定时，眼睛应紧盯着锥形瓶内溶液的颜色变化.指示剂变色后应半分钟内不复原.如变色后立即复原，则结果偏小.另外，同一种滴定，选择的指示剂不同，测定结果不同. 例 取等体积的0.10mol/L的NaOH溶液两份.取一份敞放在空气中一段时间后，得溶液A.另一份B密封保存.则A、B两份溶液的pH值是否相同？ 用已知浓度的硫酸溶液，用不同的指示剂来滴定，所消耗的硫酸溶液的体积分别为VA、VB. ①若用甲基橙为指示剂时，VA与VB的关系是___________ ②若用酚酞为指示剂时，VA与VB的关系是___________ 解析：NaOH溶液敞露在空气中，有一部分与CO2反应转变成Na2CO3,故pH值变小.用H2SO4溶液滴定Na2CO3溶液，反应分二个阶段进行： H＋＋CO32－＝HCO3－ H＋＋HCO3－＝H2O＋CO2↑ (1) ?? 若用甲基橙作指示剂(酸性变色范围3.1～4.4)在此条件下，硫酸与Na2CO3发生的总反应式为： Na2CO3＋H2SO4＝Na2SO4＋H2O＋CO2↑ 1mol 1mol 而Na2CO3 ～ 2NaOH ～H2SO4 1mol 2mol 1mol 故 V