11第十一章醚讲解.ppt

作业： P266 问题11.2 P268 问题11.4 P270 问题11.7 P282 习题1 * * 第十一章 醚 ( Ethers ) 一. 结构、命名和性质 二. 醚的反应 三. 醚的制备 四. 大环多醚 第十一章 醚 概述： 单醚 混合醚 芳醚 醚键 环醚： 1,4-二氧六环 四氢呋喃（THF） 二噁烷 一. 结构、命名和物理性质 命名： 结构： 乙醚 甲基叔丁基醚 苯烯丙醚 甲基烯丙基醚 苯乙醚 3-乙氧基苯酚 环氧氯丙烷 3-氯-1,2-环氧丙烷 石油醚: 烷烃的混合物，主要是戊烷和己烷的混合物。 结构复杂的醚： 2-甲氧基丁烷 系统命名法：以烷烃为母体。 二. 醚的反应 O 原子以sp3 杂化，两对未共用电子对占据在p轨道上。 由于醚分子中氧原子和两个碳原子相连形成不了分子间的氢键，故其b.p 比ROH 低，其水溶性比ROH 差。 由于氧原子上连有两个具有+I 效应的烃基，氧原子上的电子云 密度增大，易和H+ 结合－ 碱性。 + + 1. 钅 羊 盐的生成 不同类型的醚提供电子对的能力不同： ROR’ ROAr ArOAr 2. 醚键的断裂 + 注意：氢碘酸引起醚键断裂容易，对于氢溴酸和盐酸， 在条件非常剧烈时才能使醚键断裂。 机理： + SN2 SN1 + 总结：醚的结构不同，机理不同。 ①. 若两边连的是两个伯烷基，发生SN2，简单烃基生 成碘代烷，复杂烃基生成醇，若氢碘酸过量，大烃 基也 生成碘代烷。 ②. 若一边连的是伯烷基另一边连的是叔烷基，发生 SN1， 叔烷基生成碘代烷，伯烷基生成醇。 例： + 应用：叔丁基醚比较活泼，用硫酸可使醚键断裂，利用 这一性质常用来保护羟基。 例： + ③. 若是芳醚，总是生成酚和碘代烷。 + ④. 对于苄基醚，催化加氢后生成甲苯。 + 应用：用于醇羟基的保护 + 例：由 合成 + + 解： 3. 过氧化物的生成 + + n=1~8 过氧化物 过氧化物的检验：KI 过氧化物的除去：FeSO4 4. 环氧化合物的反应 + 乙二醇 乙二醇单甲醚 2-碘乙醇 2-溴乙醇 2-氨基乙醇（乙醇胺） + 应用：用于制备双官能团化合物。 β-羟基丙腈 不对称环氧化合物的反应： + + 结构不对称的环氧化合物在碱性溶液中开环，亲核试剂进攻位阻较小即取代基较少的碳原子。 结构不对称的环氧化合物在酸性溶液中开环，亲核试剂进攻能生成较稳定的碳正离子即烃基取代基较多的碳原子。 介质不同产物不同，因为： 有SN1性质 有SN2性质 进攻位阻小的碳 形成稳定的碳正离子 三. 醚的制备 1. 威廉森 (Williamson)合成法 + 应用：制备混合醚 为伯卤代烷 例： 以叔丁醇和甲醇为原料合成 + + + 例： + 例： + + 2. 醇脱水 两分子醇在硫酸催化下脱水制备单醚。 THF 3. 从不饱和烃制备（醇和烯烃加成） + 250℃ + 溶剂汞化-脱汞反应： 用溶剂汞化-脱汞反应制备醚对醇的结构没有要求。 可以制备 用溶剂汞化-脱汞反应得到的醚符合马氏加成规律； 例： 例：从 制备 TM ＋ 四. 大环多醚 结构单元： 例： 1,4,7,10,13,16-六氧杂环十八烷 系统命名较复杂，使用不便，由于构象外形与西方的王冠相似，所以把这类大环多醚叫冠醚。 例：18-冠-6 环中总原子数 结构特点 氧原子个数 18-冠-6 苯并15-冠-5 二苯并18-冠-6 命名：