第11章 元素化学[精选].pptVIP

如何学好元素化学？ 总的原则：突出重点，总结规律，注意特性，加强联系，善于对比，重视实践。 ? 头脑里要有“一条线”和“一张表” “一条线” 结构—性质—用途—检验 “一张表”—元素周期表 第十一章、元素化学 §11.1 卤族元素（卤素） §11.1.1 卤素单质的化学性质 最突出的是氧化性。除碘外，均为强氧化剂。 电对 F2/F－ Cl2/Cl－ Br2/Br－ I2/I－ ??/V 2.87 1.36 1.08 0.535 氧化性 F2 Cl2 Br2 I2 还原性 F － Cl － Br － I – 1、单质反应 氟、氯几乎能与所有金属直接化合，溴和碘只能与贵金属以外的金属化合。氟、氯能和大多数非金属单质直接化合。 2、与水反应 （1）、 X2对水的氧化作用： 2X2+2H2O==4HX+O2( X= F ) （2）、X2的歧化作用: X2+H2O==H++X－+HXO( X = Cl，Br ) 。 §11.1.2 卤化氢（HX） 1、酸性 除HF外，均为强酸，并且酸性依次增强。 2、还原性 HIHBrHClHF 3、热稳定性 2HX==H2+X2 依HF到HI顺序急剧下降。 §11.1.3 氯化物与水的反应 1、一般金属（+2、+3价态）分级水解，生成碱式盐及HCl; SnCl2+H2O===Sn(OH)Cl（白）?+HCl SbCl3+H2O===SbOCl（白）?+2HCl BiCl3+H2O===BiOCl(白)?+2HCl 2、多数非金属氯化物水解生成两种酸： PCl5(s)+4H2O===H3PO4(aq)+5HCl(aq) §11.1.4 卤素的含氧酸及含氧酸盐 1、次氯酸及其盐 (1)、Ka?(HClO)= 2.9 × 10－8 （比H2CO3还弱） (2)、次氯酸很不稳定，易分解。 2HClO ==== 2HCl+O2 (3)、次氯酸盐不仅在酸性溶液中，即使在碱性溶液中也有氧化性。 ??（HClO/Cl－）= 1.49V （酸性溶液） ??（ClO－/Cl－）= 0.89V （碱性溶液） 2Cl2+2Ca(OH)2===Ca(ClO)2+2H2O 2、氯酸及氯酸盐 （1）、 HClO3仅存于溶液中，它是强酸、强氧化剂。 （2）、 KClO3溶液只有在酸性介质中，才有氧化性。 ClO3－+ 6H+ + 6e === Cl－+ 3H2O ??（ClO3－/Cl－）= 1.451V 3、高氯酸及其盐 HClO4 (无H2O)是无色、粘稠状液体，是已知酸中最强的酸。也是一种强氧化剂，是常用的分析试剂。 7Ce2(SO4)3+2HClO4+7H2SO4==14Ce(SO4)2+Cl2+8H2O Mg(ClO4)2是非常好的干燥剂，干燥能力是硅胶的15倍。 4、氯的含氧酸及其盐性质的递变规律 含氧酸 含氧酸盐 HClO MClO HClO2 MClO2 HClO3 MClO3 HClO4 MClO4 ---------------------------------------? 热稳定性增大 氧化性减弱 氧化物水合物酸碱性的判断 R----O----?-----H 酸式离解 R---?-----O----H 碱式离解 含氧酸酸性强度的判断 HnROm m－n 为非羟基氧原子数 m-n Ka1 酸强度 实 例 0 10－8 弱 HClO H3BO3 1 10－2—10－4 中强 H3PO4 2 103 强 HClO3 H2SO4 3 108 很强 HClO4 非金属含氧酸酸性强弱变化规律