第22章 过渡元素([精选].pptVIP

第22-24章 过渡元素（一、二） 过渡元素的一般性质 1. 过渡元素都是金属 3.容易形成配合物 铬、钼的重要化合物(VIB族) 铬的价电子构型为：3d54s1。最高氧化值为＋6， 能形成氧化值为+5,+4,+3,+2,+1,0,-1,-2的化合物。 ?? d区元素的含氧酸在一定条件下易发生缩合反应，失去一定数目的水分子，并形成多酸。 ?? VB、VIB元素，尤其是V、Mo和W易形成各种多酸。p区的一些元素如Si、P、S、B、Sb等亦有类似性质。它们彼此还可以形成杂多酸。 浓度和酸度较大时含氧酸根发生聚合，形成多酸根。 锰的重要化合物(VIIB族） ①不稳定： 2KMnO4→K2MnO4+MnO2+O2（加热条件下） 酸性溶液中：4MnO4- +4H+ → 4MnO2 + 3O2↑+ 2H2O 铁、钴的重要化合物 锰(Ⅱ)盐在碱液中不稳定，还原性强 一、 氧化数+2的锰化合物 水溶性：除Mn(OH)2 ；MnS； MnCO3 ；Mn3(PO4)2 等难溶于水外，其他强酸盐易溶于水。 2Mn2+ + 5S2O82- + 8H2O → 2MnO4- (紫)+ 10SO42- + 16H+ 2Mn2+ + 5NaBiO3 + 14H+ →2MnO4-(紫) + 5Na+ + 5Bi3+ + 7H2O　　　 Mn(Ⅱ) 在酸性条件下较稳定，只有遇 强氧化剂如过二硫酸铵或铋酸钠等强氧化剂(?? +1.5V)才 能被氧化。 MnO2为棕黑色粉末，不溶于水和稀酸，是锰最稳定的氧化物，在酸性溶液中有强氧化性：　　　　MnO2 + 4HCl(浓) ─→ MnCl2 + Cl2↑ + 2H2O 碱性介质中MnO2 可被空气中的氧所氧化，生成绿色的锰酸盐：　　　　2MnO2 + 4KOH + O2 ─→ 2K2MnO4 + 2H2O 在工业上，MnO2有许多用途，例如，用作干电池的去极化剂，火柴的助燃剂，某些有机反应的催化剂，以及合成磁性记录材料铁氧体MnFe2O4的原料等。 二、 氧化数+4的锰化合物 △ ??锰(Ⅵ)的化合物中比较稳定的是锰酸盐，如锰酸钾 K2MnO4和锰酸钠Na2MnO4。K2MnO4是暗绿色晶体。 ??锰酸盐在强碱性溶液（ pH13.5 ）中较稳定， MnO42-只能在强碱性溶液中存在。 ??在酸性、中性及弱碱性溶液中立即歧化： 三、 氧化数为+6的锰化合物 锰（VII）价电子结构为3d0，没有成单d电子，应当无色，但高锰酸盐在溶液中或在晶体中都呈深紫色。因为Mn-O间有较强极化效应。 KMnO4 俗称灰锰氧，深紫色晶体，能溶于水，是一种强氧化剂。 　　 2MnO42-+Cl2===2MnO4-+2Cl- 2MnO42-+2H2O===2MnO4-+H2↑+2OH- 电解 四、 氧化数为+7的锰化合物 KMnO4 浓碱溶液中： 中性或弱碱性溶液中，KMnO4分解十分缓慢。但光会加速分解反应，故配制KMnO4的标准溶液时，要存放在棕色瓶中 ②强氧化性：遇有机物可燃烧 高锰酸钾是实验室最常用的氧化剂之一，它的还原产物与介质的酸碱度有关 碱性：2MnO4-＋SO32-＋2OH-(浓) = 2MnO4-(绿)＋SO42-＋H2O 中性：2MnO4-＋3SO32-＋H2O = 2MnO2↓＋3SO42-＋2OH- 酸性：2MnO4-＋5SO32-＋6H+ = 2Mn2+＋5SO42-＋3H2O 分析上常用高锰酸钾作为氧化还原滴定分析的氧化剂，用于分析Ti3+，VO2+，Fe2+以及过氧化氢，草酸盐等。 2MnO4-＋5H2C2O4＋6H+ = 2Mn2+＋10CO2↑＋8H2O MnO4-＋5Fe2+＋8H+ = Mn2+＋5Fe3+＋4H2O 5Ti3+ + MnO4- + H2O = 5TiO2+ + Mn2+ + 2H+ 5VO2+ + MnO4- + H2O = 5VO2+ + Mn2+ + 2H+ 酸性溶液中 FeO CoO NiO Fe(OH)2 Co(OH)2 Ni(OH)2 黑 灰绿 暗绿 白 粉红 绿 Fe2O3 Co2O3 Ni2O3 Fe(OH)3 Co(OH)3 Ni(OH)3 砖红 黑 黑 棕红 棕褐 黑 一、 氧化物和氢氧化物 铁系元素的重要化合物 均不溶于水,易溶于酸,一般不溶于碱, 氢氧化铁可与浓碱反应生成Fe(OH)63-， Co(OH)2与浓碱反应生成Co(OH)42- Fe2＋、Ni2＋的氢氧化物的