第4章 电位分析法[精选].pptVIP

第四章 电位分析法 §4-1 电分析化学概要 1．基本概念 电分析化学法：利用物质的电学及电化学性质 进行分析的方法。 电分析化学法的三种类型 2. 化学电池 以铜锌原电池（丹尼尔电池）为例： 锌电极：　　　　 由上述可知，若使氧化还原反应所产生的化学能变成电能，产生电流，则必须满足以下条件： 无液体接界电池和有液体接界电池 盐桥的组成和特点： 高浓度电解质溶液 正负离子迁移速度差不多 *盐桥的作用： 1）防止两种电解质溶液 混和，消减液接电位， 确保准确测定 2）提供离子迁移通道 （传递电荷） 正极、负极是物理学上的分类，正极是电位（电势）高的电极，即电子贫乏的极；负极是电子聚集的多，丰富的极，电位（电势）低的一极。 原电池的表示方法 一般把作为阳极的电极和有关的溶液体系写在左边，把作为阴极的电极和有关的溶液体系写在右边。每一个不同相的界面用一竖线表示，盐桥用两条竖线表示。 (-) 电极a? 溶液(a1)?? 溶液(a2)? 电极b (+) 阳极 E 阴极 电池电动势: E = E右 - E左 例1： Zn + CuSO4(α2) ZnSO4(α1)+Cu 阳极 Zn – 2e → Zn2+ 阴极 Cu2+ + 2e → Cu 原电池表示： Zn∣ZnSO4(α1)‖CuSO4(α2)∣Cu 电极的电极电位 在电极与溶液的两相界面上，存在的电位差即为电极的电极电位。 电极电位的计算——能斯特方程式： 对电极反应：aA+bB+-…+ne=cC+dD … 其电极电位可由下式计算： 常数代入且在T＝298K时 2.2 电解池 几个概念 1）相界电位：两个不同物相接触的界面上 的电位差 2）液接电位：两个组成或浓度不同的电解质溶液相接触的界面间所存在的微小电位差，称液接电位。 3）金属的电极电位：金属电极插入含该金属的电解质溶液中产生的金属与溶液的相界电位，称金属的电极电位。 4）电池电动势：构成化学电池的相互接触的各相界电位的代数和，称电池电动势。 3 电极分类 电化学中把电位随溶液中待测离子活度（或浓度）变化而变化，并能反映出待测离子活度（或浓度）的电极称为指示电极。 根据IUPAC建议，指示电极用于测量过程中溶液主体浓度不发生变化的情况，如电位分析法中的离子选择性电极是最常用的指示电极；而工作电极用于测量过程中溶液主体浓度发生变化的情况，如伏安法中，待测离子在Pt电极上沉积或溶出，溶液主体浓度发生了改变，则Pt电极称为工作电极。 指示电极 1．金属-金属离子电极： 应用：测定金属离子 例：Ag︱Ag+ Ag+ + e → Ag 2．金属-金属难溶盐电极： 应用：测定阴离子 例：Ag︱AgCL︱CL- AgCL + e → Ag + CL- 3．惰性电极： 应用：测定氧化型、还原型离子浓度或比值 例：Pt︱Fe3+ (αFe3+)，Fe2+ (αFe2+) Fe3+ + e → Fe2+ 4．膜电极： 应用：测定某种特定离子 例：玻璃电极；各种离子选择性电极 特点（区别于以上三种）： 1）无电子转移，靠离子扩散和离子交换产生膜电位 2）对特定离子具有响应，选择性好 对指示电极的要求： 电极电位与待测离子浓度或活度关系符合Nernst方程 电极电位恒定，不受溶液组成或电流流动方向变化影响的电极称为参比电极。电位分析法中常用的参比电极是饱和甘汞电极，和指示电极一起构成测量电池，并提供电位标准；在电解分析中，和工作电极一起构成电解池的电极称为辅助电极。 参比电极 1．标准氢电极（SHE）： 电极反应 2H+ + 2e → H2 2．甘汞电极：Hg和甘汞糊，及一定浓度KCl溶液 电极表示式 Hg︱Hg2Cl2 (s)︱KCl (x mol/L) 电极反应 Hg2Cl2 + 2e → 2Hg +2Cl- 3．银-氯化银电极： 电极表示式 Ag︱AgCl︱Cl- (x mol/L) 电极反应式 AgCl + e → Ag + Cl- §4-2电位分析法 以测定化学电池两电极间的电位差或电位差的变化为基础的电化学分析法叫电位分析法。 1．电位分析法的种类： 直接电位法（电位测定法）： 根据电极电位与待测组分活度之间的关系，利用测得的电位差值直接求得待测组分的活度（或浓度）的方法。 电位