第4章 金属的钝化1[精选].pptVIP

能使金属钝化的物质－钝化剂 强氧化剂（硝酸、高锰酸钾、铬酸盐、氯酸盐等） 非氧化介质（如Mg在HF中，Mo在HCl中） 溶液和大气中的氧 钝化的定义 阳极钝化和化学钝化本质上是一样的 在一定条件下，当金属的电位由于外加阳极电流或局部阳极电流而移向正方时，使原先活泼溶解着的金属表面状态会发生某种突变，由于这种突变，而使金属溶解速度急剧下降，金属表面状态的这种突变过程称为金属的钝化。 钝性：金属钝化后所获得的耐蚀性质 钝态：钝化后所处的状态 需要注意的问题 －不能简单的把钝性的增加和电位朝正向移动直接联系起来（正的金属并非处于更稳定的钝态） －不能把钝化简单看做腐蚀速度的降低（阴极过程受阻也可以减慢金属腐蚀速度） 注意区分阻化现象和钝化现象 －例如影响交换电流密度和传递系数的因素也会影响阳极过程的速度 钝化的实际意义 钝化的实际应用情况 不锈钢＋强腐蚀氧化性介质：易钝化 －制造与强腐蚀氧化性介质接触的化工设备 铁、镍＋碱性介质：易钝化 －铁镍用于碱性溶液中的不溶性阳极 钝化一定是好事？ 电池、电镀中可溶性阳极的钝化会导致工作电流降低 易钝化金属在不同介质中的钝化行为 3.钝化膜 成相膜理论和吸附理论解释问题 成相膜理论 解释佛莱德电位现象 吸附理论 解释过钝化现象 增大阳极电极电位可能造成两种不同后果：一方面造成含氧粒子表面吸附作用的增大，并因而加强了阻滞阳极溶解的进行；另一方面由于电位变正还能增加对阳极反应的活化作用。在过钝化的电位范围内，主要是后一因素起作用。 4.影响金属钝化的因素 本章作业 1.什么是钝化作用？什么是化学钝化、电化学钝化？ 2.结合金属的钝化曲线分析钝化过程中的电化学参数，并说明阳极保护的基本原理是什么？ 3.阳极钝化曲线的测定和塔菲尔法测定金属腐蚀速度时的极化曲线各自采用什么方法测定？ 4.目前钝化理论主要包括哪几种？每种钝化理论所能够成功解释的问题是什么？ 第4章 金属的钝化 1.钝化现象2.金属钝化的特性曲线3.金属的自钝化4.钝化理论 本章重点讲述内容 1 钝化现象 工业纯铁在1mol/L的硝酸溶液中的阳极极化曲线 钝化过程十分复杂： 电极表面变化 表面液层中的扩散和电迁移 新相的析出 旧相的破坏....... 钝化剂的钝化能力PK氧化能力，一致吗？ No！ 与阴离子对钝化过程的影响有关 氧化能力（氧化还原电位）：H2O2K2Cr2O7 Na2S2O8K2Cr2O7 对铁的钝化作用： H2O2K2Cr2O7 Na2S2O8不能使铁钝化 2.金属钝化的特性曲线 致钝电流 致钝电位 维钝电流密度 过钝化区：金属高价离子溶解，钝化膜破坏，及析氢反应 钝化区：形成钝化膜，电位维持在钝化区可保护金属——电化学阳极保护 活化区：阳极金属溶解（低价离子） III：中等浓度的氧化剂 阴阳极极化曲线1个交点 E：钝化区 只要将金属浸入介质，就自然成为钝态 如：铁在中等浓度硝酸中 阴极反应电位远高于维钝电位，微电池的作用足以使阴极电流超过致钝电流－满足条件 * *