第一章 催化剂与催化作用[精选].pptVIP

C. 按反应机理进行分类 酸碱型催化反应 酸碱型催化反应的反应机理可认为是催化剂与反应物分子之间通过电子对的授受而配位，或者发生强烈极化，形成离子型活性中间物种进行的催化反应。 氧化还原型催化反应 氧化还原型催化反应机理可认为是催化剂与反应物分子间通过单个电子转移，形成活性中间物种进行催化反应。 表1-4 酸碱型及氧化还原型催化反应比较 加氢，脱氢，氧化，氨氧化 裂解，水合，脂化，烷基化，歧化，异构化 反应举例 过渡金属，过渡金属氧（硫）化物，过渡金属盐，金属有机络合物 酸，碱，盐，氧化物，分子筛 催化剂举例 自旋不饱和分子或固体物质 自旋饱和分子或固体物质 催化剂 自旋不饱和的物种（自由基型物种） 自旋饱和的物种（离子型物种） 生成活性中间物种 均裂 非均裂或极化 反应物化学变化 单个电子转移 电子对的接受或电荷密度的分布发生变化 催化剂与反应物之间作用 氧化还原型催化反应 酸碱型催化反应 比较项目 A. 按元素周期律分类 1.2.2 催化剂分类 元素周期律把元素分为主族元素(Ａ)和副族元素(Ｂ)。用做催化剂的主族元素多以化合物形式存在。 主族元素的氧化物、氢氧化物、卤化物、含氧酸及氢化物等由于在反应中容易形成离子键，主要用做酸碱型催化剂。但是，第Ⅳ～Ⅵ主族的部分元素，如铟、锡、锑和铋等氧化物也常用做氧化还原型催化剂。 而副族元素无论是金属单质还是化合物，由于在反应中容易得失电子，主要用做氧化还原型催化剂。特别是第Ⅷ过渡族金属元素和它的化合物是最主要的金属催化剂、金属氧化物催化剂和络合物催化剂。但是副族元素的一些氧化物、卤化物和盐类也可用做酸碱型催化剂，如Cr2O3，NiSO4，ZnCl2和FeCl3等。 ?-TiCl3+Al(C2H5)2Cl RhCl(CO)(PPh3)2 烯烃聚合 羰基化，羟基化 有机金属化合物 酸型离子交换树脂 H3PO4/载体 SiO2-Al2O3酸型沸石 水合 聚合 裂解，氢转移，歧化 酸碱 复合金属氧化物 Fe2O3，ZnO， Cr2O3/Al2O3 部分氧化 脱氢 金属氧化物 Ni，Pd，Pt Ag，Pt Pt/酸性载体 Pd/沸石 加氢，氢解 氧化 链烷烃异构 氢解 金属 实例 功能 B. 按固体催化剂的导电性及化学形态分类 表1-5 按固体催化剂导电性及化学形态分类 脱水，异构化，聚合，烷基化，脂化，裂解 Al2O3,TiO2,Na2O,MgO,分子筛 NiSO4,FeCl3,分子筛,AlPO4 氧化物 盐 绝缘体 氧化，脱氢，加氢，氨氧化 V2O5,Cr2O3,MoS2,NiO,ZnO,Bi2O3 氧化物或硫化物 半导体 加氢，脱氢，氧化，氢解 Fe,Ni,Pd,Pt,Cu 过渡金属 导体 催化反应举例 催化剂举例 化学形态 类别 催化作用的特征 1 催化反应和催化剂的分类 2 固体催化剂的组成与结构 3 催化剂的反应性性能及对工业催化剂的要求 4 多相催化反应体系的分析 5 固体催化剂的组成 分散度 化合态 物 相 初级粒子 次级粒子 金属单质 化 合 物 固 溶 体 晶 态 非 晶 态 均 匀 度 积聚方式 外 形 表面纹理 孔隙构造 组分分布 固体催化剂的颗粒 图1-3 固体催化剂的组成与结构关系 固体催化剂的结构 固体催化剂 主催化剂 main catalyst 共催化剂 助催化剂 载体 support carrier 结构型助催化剂 调变型助催化剂 扩散型助催化剂 毒化型助催化剂 又称活性组分 催化剂的主要成分 同时起催化作用，缺一不可 载体： 高熔点氧化物、 分子筛、活性炭 粘土。 活性组分： 金属、硫化物 半导体氧化物 绝缘体氧化物 例：氨合成催化剂 Fe-Al2O3-K2O Fe 为主催化剂。 使用前：Fe3O4 和 FeAl2O4 使用时：α- Fe 1、主催化剂成分 一种物质组成： 乙烯 环氧乙烷 主催化剂：Ag 多种物质组成： 丙烯 丙烯腈 催化剂：Mo-Bi 1.3.1. 活性组分 共催化剂 (cocatalyst)： 活性组分不止一个，但单独存在对反应也有活性; 例：Au-Pd/Al2O3 ； Au、Pd催化苯甲醇氧化。 双功能催化剂： 两类活性部位，一类催化某些反应步骤；另一类催化另一步骤. 例：重整催化剂 Pt /Al2O3 脱氢和加氢 Pt 部位； 异构化反应 Al2O3 酸性部位 很多催化反应反应速度和催化剂表面积成正比，希望催化剂尽可能高的表面积。 有些催化剂可制成多孔和较高的