第七章 物质结构基础(分子结构)_wu[精选].pptVIP

构成分子晶体的基元是分子，分子与分子结合的作用力是分子间力（范德华力）； 分子间力包括：色散力，诱导力，取向力； 分子间力本质是电作用； 分子间力比化学键小的多，因此分子晶体通常为气体或液体； 分子极性 分子中存在正电中心与负电中心，两者重合，分子呈非极性，两者不重合，分子呈极性； ± O C O - + H O H 非极性 极性 偶极矩 分子极性的大小可以通过偶极矩m来表示 m=0，分子为非极性；m越大，分子极性越大 分子结构呈空间对称或不存在极性键的m=0； + - d 分子在外电场作用下，正电中心和负点中心将发生分离，称为分子极化； ± μ=0 - - - + - μ1 - + - + + + + - - - + + + μ0 μ2 μ1 色散力：由分子中原子核与电子的运动造成正电中心与负电中心瞬间位移而引起的极化； 分子中原子或电子数越多，色散力越大； 分子变形性越大，色散力越大 诱导力：极性分子或非极性分子在相邻极性分子的电场作用下发生的极化； 极性分子的偶极矩越大，所产生的诱导力也越大； ± + - + - + - + - + - + - + - 取向力：极性分子之间由于同性相斥，异性相吸的作用形成定向排列而产生的静电作用； 分子的偶极矩越大，取向力越大； 分子间距越小，取向力越大； + - + - + - + - + - + - + - + - 色散力存在于所有分子之中； 诱导力存在于非极性分子与极性分子之间； 取向力存在于极性分子与极性分子之间； 三种作用力的相对大小： 色散力取向力诱导力 实验测定VIA族元素的氢化物中， H2O的熔、沸点比H2S，H2Se，H2Te都高，表明除色散力以为，还存在更强的作用力——氢键 F H H F O H H O H H 氢键 由于氢原子外层只有一个电子，当其与电负性大的原子结合时，电子将远离原子核，电子对核的屏蔽作用消失，原子核能够吸引带负电的基团，形成氢键； + - F F + F F - - 氢键形成的条件： 氢原子与电负性大且 半径小的原子（F，O，N）相连； 在附近要有一个电负性很大半径小，且含有孤对电子的原子（F，O，N）； 氢键的特点： 具有饱和性和方向性； 强度大于分子间力，小于化学键； 分子间氢键：不同分子间满足氢键形成条件时形成，如：H2O，HF，NH3； 分子内氢键：单个分子内部，若满足氢键形成条件，也可形成氢键，如： N O H O O O H N O H 良好的延展性：原子紧密堆积，受力时发生滑移，金属键不断裂； 良好的导电性：原子紧密堆积，受热产生振动时，能迅速传递； 良好的导热性：电子为整个晶体所共用，能够在整个晶体中自由运动； * N：2s2 2p3 2px12py12pz1 键级：分子中共价键的数量，键级越高，分子越稳定； 键能：标准状态下1 mol气态分子解离为气态原子时所需的能量，键能越大，键越稳定； 键长：分子中原子间的平衡距离，键长具有一定的守恒性，键长越长，分子稳定性越低； 键角：分子中相邻共价键之间的夹角； 金属原子相互靠近时，原子核形成紧密堆积，所有原子的价电子脱离原轨道形成广域电子云被所有原子共用 高强度 ：25～200 kcal/mol（即104.5～836 kJ/mol），稍小于共价键和离子键； 无方向性：趋向于与最大数目的相邻原子结合 无饱和性：电子为所有原子共享 价层电子对互斥（VSEPR）理论 通过键长和键角可以确定多原子分子的空间构型，但键长和键角不易测定。1940年西奇维克和鲍威尔提出通过原子的电子结构推测分子空间构型的理论，经吉利皮斯和尼霍姆完善后形成价层电子对互斥（VSEPR）理论 分子或离子的空间构型由中心原子周围的价层电子对（成键电子对和孤电子对）数量决定； 价层电子对之间尽可能相互远离以保持斥力最小； 以中心原子为球心，价层电子对按能量最低原则分布于球面上； 成键电子对与孤电子对间的斥力有所不同； 确定成键原子数m和孤电子对数n：m由分子式直接获得，n由下列公式计算： 确定价层电子对数VP VP=m+n 根据VP值确定分子空间构型； VP=2 VP=3 VP=5 VP=4 VP=6 n=1 n=1 n=2 n=1 n=2 n=1 n=2 n=3 VSEPR理论可以推测分子空间构型，但无法解释结构形成的原因，例如： H2O分子中，O的价层未成对电子为2个，H-O键夹角却为104.5o； C原子的价层未成对电子为2个，却能够形成4个共价键； 原因：轨道杂化现象的存在 在原子形成分子的过程中，同一原子中能量相近的原子轨道能够相互叠加，重新组成新的轨