第七章多环芳烃[精选].pptVIP

第七章　多环芳烃和非苯芳烃 学习要求： 1、了解联苯及其衍生物。 2、掌握萘及其衍生物的性质。 3、了解非苯芳烃。 重点：萘及其衍生物的性质 难点：休克尔规则  3）萘的化学反应  课本 P157 第2，3题 1. 3. 4. SbF5, SO2 -75oC, -2Cl- 无芳香性 有芳香性 四元环 五元环 成环C共平面 π电子= 4 非环状闭合共轭 无芳性 成环C共平面π电子=6,n=1,环状闭合共轭 有 芳 性 sp2 sp3 解释 为何具有芳香性？ 七元环 + Ph3C+Br- AgNO3 + AgBr Br- 环庚三烯正离子 1891年合成 1954年确定结构 夺取负氢离子 * * 7.1 联苯 （二）联苯 对三联苯 1) 命名 两个或多个苯环以单键直接相连的化合物称为联苯类化合物。 2，2’-二氯联苯 2，4’-二硝基联苯 2-甲基-4-硝基联苯 4,4’-二硝基联苯 2） 制备 1)工业 2C6H6 C6H5-C6H5 + H2 2)实验室　　乌尔门反应(Ullmann反应) 催化剂 重氮盐的反应(参见芳胺一章),联苯胺重排 3） 化学性质 苯环的对位 两个苯环不能绕单键旋，既无对称中心又无对称面，有手性。 2) 重要稠环化合物的名称和结构 蒽 萘 菲 1,4,5,8称为?位2,3,6,7称为?位 1,4,5,8称为?位2,3,6,7称为?位9,10位称为中位 有五种不同的位置1-8，2-7，3-6，4-5，9-10。 亲电取代反应最易在萘的?位 7.2 稠环化合物 1 ) 定义： 两个或多个苯环共用两个邻位碳原子的化合物 称为稠环芳烃。 母体选择原则（按以下排列次序，排在后面的为母体，排在前面的作为取代基。） 选择母体的顺序如下： -NO2、-X、-OR（烷氧基）、-R（烷基）、-NH2、-OH、-COR、-CHO、-CN、-CONH2（酰胺）、-COX（酰卤）、-COOR（酯）、-SO3H、-COOH、-N+R3等 1-硝基萘（α-硝基萘）　　　　　　　　　　　 2-萘磺酸（β-萘磺酸） 6-甲基-1-氯萘　　　　　　 5-甲基-2-萘磺酸　　　　　　 3-甲基-8-硝基-1-氯萘 1,5-二甲基萘 β-萘酚 2,7-萘磺酸 2-氯-4’-硝基联苯 萘中电荷密度αβ 一、取代反应 反应无需催化剂 （2）硝化 (1) 卤化 比苯的硝化要快百倍 （3）磺化反应 二、加成反应 Birch还原 良好的高沸点溶剂 三、萘的氧化 温和氧化剂得醌，强烈氧化剂得酸酐。 萘环比侧链更易氧化，所以不能用侧链氧化法制萘甲酸。 电子云密度高的环易被氧化。 4. 萘环上的取代规律 （１）当第一个取代基是邻对位定位基时，发生“同环取代”。 如果原来取代基在α位，第二个取代基主要进入同环的α位。如果原来取代基在β位，第二个取代基主要进入与它相邻的α位。 （２）当第一个取代基是间位定位基时，发生“异环取代”。 第二个取代基进入另一个环的α位。 第6题 2. 注：由于硝基是间位定位基，溴化是发生在异环。如果先溴化（溴原子是邻对位定位基），再硝化，则发生同环硝化，故不行。 5. 7.2.2 蒽 7.2.3 菲 （自学） 自学提纲： １）蒽与萘相比，哪一个反应活性更高。为什么？ ２）蒽的哪个位置最为活泼，它进行加成和氧化反应时的产物分别是什么？ ３）菲与蒽的稳定性比较。菲的化学反应一般发生在哪个位置？ 7.4 休克尔规则和非苯芳香体系 一 非苯芳香体系 苯系以外的芳香体系统称为非苯芳香体系。 二 休克尔规则 1931年，休克尔（E. Huckel，1896-1980，德国人）用简单的分子轨道计算了单环多烯烃的π电子能级，从而提出了一个判断芳香性体系的规则，称为休克尔规则。 休克尔提出，单环多烯烃要有芳香性，必须满足三个条件。 (1) 成环原子共平面或接近于平面，平面扭转不大于0.1nm; (2) 环状闭合共轭体系; (3) 环上π电子数为4n+2 (n= 0、1、2、3……)； 符合上述三个条件的环状化合物，就有芳香性，这就是休克尔规则。 三元环 SbF5， SO2 -75oC, -2Cl 无芳香性 无芳香性 有芳香性 * * * *