高分子物和理.docVIP

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与小分子相比,高分子结构具有哪些特点?高分子结构分为哪几个层次?5分)(1)高分子的结构特点主要有以下4个方面: ①长链状大分子结构; ②大分子链具有柔顺性; ③大分子结构具有多分散性和不均一性; ④具有聚集态结构的多样性和复杂性。 (2)高分子的结构可以分为链结构和聚集态结构,而链结构分为近程结构和远程结构,聚集态结构分为三次结构和高次结构;近程结构主要涉及分子链的化学组成、构造和构型;远程结构则包括分子链的大小和在空间的几何形态;三次结构是由同类聚合物分子链相互排列堆砌形成的聚集态结构,包括晶态结构、非晶态结构、液晶态结构、取向结构等;而高次结构则是由不同类型的聚合物分子链相互排列堆砌形成的聚集态结构,包括共混织态结构和生物体结构。 (3)聚合物结构层次之间不是独立的,较低的结构层次会影响到较高结构层次的形成。例如,近程结构会对分子链的构象和链柔性(远程结构)产生影响;分子链的立体构型和构象又会影响到分子链之间的几何排列方式(聚集态结构)。另一方面,各结构层次都会对聚合物的性能产生影响,其中近程结构决定了聚合物的基本性质,而聚集态结构则直接影响到聚合物的使用性能。 高分子链的近程结构有哪些?举出二个例子说明近程结构对聚合物性能的影响。6分) 碳链高分子 聚乙 PE, 聚丙烯PP,聚氯乙烯PVC 聚苯乙烯PS 聚丙烯腈PAN , 聚丁二烯PB 聚异戊二烯PIP 性质:优良的可塑性。不易水解(因为非极性结构) 杂链高分子(除了碳,还有氧,硫等) 聚对苯二甲酸乙二酯PET ,聚己二酰己二胺PA66 Nylon66 性质:易于水解,醇解,酸解(因为极性结构)。结构规整,耐热性高机械强度高。 元素高分子(主链不含碳元素) 性质:易于水解,稳定性不好,耐热性一般很好。对于侧基含有有机基团的,兼具有机和无机高分的性质梯形和双螺旋形高分子 性质:优良热稳定性加工性能差 端基性质:端基对热稳定性影响很大,链的断裂会从端基开始。所以有些高分子需要封头提高热稳定性,例如将聚甲醛的羟端基酯化。 顺序异构(链接结构)大分子结构单元的连接方式 单烯类头尾头头尾尾双烯类 高分子链的构型旋光异构: 全同,间同,无规。比如:全同和间同PP,结构规整,可做纤维塑料。无规,弹性橡胶。 再比如,全同PS,结构规整,容易结晶,无规PS,无熔点。全同与间同总的百分数是 等规度。 几何异构: 顺反两种。顺式,分子链之间距离大,所以为橡胶。反式规整为塑料。支化与交联: 支化是高分子链上带有长短不一的支链。交联是高分子链通过化学键相互连接而形成的 三维空间网型大分子。 共聚物的结构无规,交替,嵌段,接枝 ABS:丙烯腈,丁二烯,苯乙烯组成的三元接枝共聚物。SBS:苯乙烯与丁二烯的嵌段共聚物 试比较下列高分子链的柔性,并说明原因。 (1)聚乙烯、聚丙烯腈、聚氯乙烯、顺式1,4聚丁二烯、聚苯 (2)聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氯丁二烯、聚1,2-二氯乙烯 (3)聚二甲基硅氧烷、聚己二酸己二酯、聚乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯按柔性从高到低:A:聚乙烯大于聚丙烯大于聚苯乙烯;B:聚丙烯大于聚异丁烯,聚氯乙烯大于聚偏二氯乙烯;C:聚乙烯大于氯化聚乙烯大于聚氯乙烯.判断主要是从分子链结构判断,分子链上的附带基团的多少,大小直接影响到分子柔性聚乙烯是完全直连,柔性最好,聚丙烯链上有甲级,略差,聚苯乙烯有苯基,柔性更差,A,B都是这个原理,C中,氯化聚乙烯是聚乙烯氯化得到,氯化是一个不完全的反应,分子链上氯没有聚氯乙烯多.8分) 聚合物的结晶度对其力学性能、光学性能、热性能、染色性能有什么影响?举例说明。(12分 (1)力学性能结晶度对聚合物力学性能的影响视其非晶区所处的力学状态是玻璃态还是高弹态而定。就力学性能而言,玻璃态和高弹态之间差别很大。如弹性模量,晶态与玻 璃态的弹性模量非常接近,而高弹态的模量却要小4~5个数量级。因此,当非晶区处于高弹态时,其分子链段的运动能力较强,有利于聚合物获得良好的韧性。随着结晶度的增加, 材料的弹性模量、强度、刚度将有所提高,抵抗蠕变、应力松弛的能力提高,而塑性、冲击韧性将有所下降。当非晶区处于玻璃态时,其分子链段的运动受限。在这种情况下,随着结晶度的增加,材料的脆性增加,拉伸强度下降。 (2) 密度与光学性质晶区中分子链排列规整,其密度大于非晶区,故随结晶度增加, 聚合物的密度增加。而材料的折光率与密度有关,聚合物中晶区和非晶区的折光率不同。当光线通过聚合物时,在晶区界面上发生折射和反射,无法直接通过。所以两相共存的聚合物通常呈乳白色,不透明,如聚乙烯、尼龙等。随着结晶度减小,材料的透明度增加。而完全非晶的聚合物,如聚甲基丙烯酸甲酯(有机玻璃)、聚苯乙烯等通常是透明的。对于许多结晶聚合物,为了提高其透明度,可以设法

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