玻璃与熔体![精选].pptVIP

熔体和玻璃体 第五章 主要内容： 认识熔体——高温液体 表3－1 几种金属固、液态时的热容值 3．固液态热容量相近 表明质点在液体中的热运动性质（状态）和在固体中差别不大，基本上仍是在平衡位置附近作简谐振动。 综上所述: 　　 液体是固体和气体的中间相，在高温时与气体接近，在熔点时与晶体接近。由于通常接触的熔体多是离熔点温度不太远的液体，故把熔体的结构看作与晶体接近更有实际意义。 硅酸盐熔体的特点： （1）组成复杂 （2）结构复杂 （3）黏度大 （4）表面张力大 1.基本结构单元－[SiO4] 四面体　 硅酸盐熔体中，最基本的离子是硅、氧和碱金属或碱土金属离子。　 2.基本结构单元在熔体中存在状态－聚合体 　　 基本结构单元在熔体中组成形状不规则、大小不同的聚合离子团（或络阴离子团）在这些离子团间存在着聚合－解聚的平衡。 硅酸盐聚合结构 3）聚合物的结构 3.影响聚合物聚合程度的因素　 一、粘度 粘度是流体（液体或气体）抵抗流动的量度。 当液体流动时: F＝ηS dv/dx 式中F―两层液体间的内摩擦力； 　　S―两层液体间的接触面积； dv/dx―垂直流动方向的速度梯度； 　　η―比例系数，称为粘滞系数，简称粘度。 　　 表3－3 几种熔体的粘度 1．粘度一温度关系 弗仑格尔公式 ф＝A1ｅ－△u/kT η＝1/ф＝A2ｅ△u/kT logη＝A＋B/T 式中：△u――质点粘滞活化能； k――波尔兹曼常数； T――绝对温标； A1 、 A2 、 A－－与熔体组成有关的常数。 　　但这个公式假定粘滞活化能只是和温度无关的常数，所以只能应用于简单的不缔合的液体或在一定温度范围内缔合度不变的液体。对于硅酸盐熔体在较大温度范围时，斜率会发生变化，因而在较大温度范围内以上公式不适用。 ２．粘度——组成关系　　硅酸盐熔体的粘度取决于硅氧四面体网络的聚合程度（1） O/Si比? 2）离子极化的影响 离子间的相互极化对粘度也有重要影响。由于极化使离子变形，共价键成分增加，减弱了Si－O键力，温度一定时，引入等量的具有18电子层结构的二价副族元素离子Zn2+、Cd2+、Pb2+等较引入含8电子层结构的碱土金属离子更能降低系统的粘度；当粘度一定时，系统的温度会更低。 18Na2O·12RO·70SiO2玻璃，当η＝1012Pa·s时温度是 8电子结构 T(℃) 18电子结构 T(℃) 四周期 CaO 533 ZnO 513 五周期 SrO 511 CdO 487 六周期 BaO 482 PbO 422  （4）高价金属氧化物  一般说来，在熔体中引入SiO2、Al2O3、ZrO2、ThO2等氧化物时，因这些阳离子电荷多，离子半径又小，作用力大，总是倾向于形成更为复杂巨大的复合阴离子团，使粘滞活化能变大，从而导致熔体粘度增高。 （5）?阳离子配位数 --?硼反常现象?  （6）混合碱效应 熔体中同时引入一种以上的Ｒ2O或 RO时，粘度比等量的一种Ｒ2Ｏ或RO高，称为“混合碱效应”，这可能和离子的半径、配位等结晶化学条件不同而相互制约有关。 （7）其它化合物 CaF2能使熔体粘度急剧下降，其原因是F－的离子半径与O2－的相近，较容易发生取代，但F－只有一价，将原来网络破坏后难以形成新网络，所以粘度大大下降。稀土元素氧化物如氧化镧、氧化铈等，以及氯化物、硫酸盐在熔体中一般也起降低粘度的作用。 综上所述，加入某一种化合物所引起粘度的改变既取决于加入的化合物的本性，也取决于原来基础熔体的组成。 二、表面张力 熔体的表面张力σ（×10－3 N/m） 总的说来，熔体内部质点之间的相互作用力愈大，则表面张力也愈大。 结构类型相同的离子晶体，其晶格能越大，则其熔体的表面张力也越大； 其单位晶胞边长越小，熔体的表面张力也越大。 1．表面张力与温度的关系 一般规律： 温度升高，质点热运动增加，体积膨胀，相互作用变为松弛，表面张力降低。 在高温及低温区，表面张力均随温度的增加而减小，二者几乎成直线关系，即： σ＝σ0（1－bT） 式中 b——与成分有关的经验常数； σ0 ——一定条件下开始的表面张力值； T——温度变动值。 图3－10 钾铅硅酸盐玻璃的表面张力