第十四章预处理[精选].ppt

检验样品 固 态 液 态 气 态 预处理技术 试样前处理：是对试样进行分解、提取、净化、浓缩等 过程。 一、概述 目的： （1）浓缩被测组分 ，提高测定的灵敏度和准确度； （2）消除共存组分的干扰； （3）间接提高灵敏度（试样组分转化为高响应值 的化合物）； （4）增大试样的稳定性，利于保存和运输； （5）除去对仪器有害成分； 分析全过程： 样品的采集、样品处理、分析测试、数据处理和报告结果. 评价依据准则： （1）选择最有效地除去测定的干扰组分的前处理方法。否则即使方法简单、快速也不便采用； （2）待测组分的回收率要足够高； （3）操作简便、省时； （4）尽量避免使用昂贵的试剂和仪器，以保持成本低廉。 （5）对生态环境和人体健康的试剂。 第二节 常用样品预处理技术 一、样品预处理 （一）样品的消化技术 1．干灰化法：无机化处理方法：先将样品中的有机物破坏或分解 特点：较为简便、适用于批量样品的分析、试剂干扰少、空白值低； （1）高温分解法：常压高温分解法、高压高温分解法和氧瓶燃烧法 常压高温分解法：在铂、镍、银或瓷坩埚中，先在一定的温度下干燥并炭化，再置于高温电炉中灼烧至样品灰分呈灰白色或浅灰色，经溶解、定容供分析测定使用。 助灰化剂： 指为了促进样品分解或抑制待测组分挥发损失所加入的试剂 常用：硝酸、硫酸、磷酸二氢钠、氧化镁等 作用： a. 加速对样品中的有机物氧化； b. 使易挥发的待测组分生产难挥发的物质； 例如：砷→硝酸镁→难挥发的焦砷酸镁→避砷损失； c．减少吸留损失、；起疏松作用 例如：加入氧化钙、氧化镁→待测金属与坩埚壁隔绝→减少吸留损失、分散疏松作用 d．减少碱性物质的吸留损失； 加入少量的硫酸、磷酸或其他高沸点助灰化剂可中和灰分中的碱性组分，避免碱性灰分会加剧吸留损失； （2）高压干灰化法 （3）氧瓶燃烧法：适用于易挥发的待测组分氟、氯、溴等，避免损失。 （4）低温灰化法：利用低温等离子发生装置，在较低温度下使样品氧化分解； 特点：迅速灰化，许多有机物快速分解，挥发何吸留损失少，灰化趋于彻底；回收率高，空白值低。设备 简单，操作方便，节约时间。 适用于测汞、砷等、有机物中卤素，硫和磷的测定。 2．湿消化法 利用适当的酸、碱与氧化剂、催化剂与样品共煮沸，将其中的有机物分解。 常用的酸：硝酸、硫酸、高氯酸； 常用的氧化剂：过氧化氢、高锰酸钾； 常用的催化剂：硫酸铜、硫酸汞、五氧化二钒、氧化硒等 样品与氧化性酸煮沸；有机物→ CO2+H2O除去 1）硝酸---硫酸消化法：生物制品和污水，不适用于含有碱土金属的样品； 硝酸：硫酸=2：5 加热→冒白烟→直至溶液无色透明→溶解待测 2）硫酸—氯酸消化法 ：含有难氧化有机物的样品 注意：高氯酸与羟基化合物可生成不稳定的高氯酸酯而产生爆炸，为此应先加入硝酸将羟基化合物氧化后并冷却后，再加混合酸进行消化。 3）硫酸---硝酸—高氯酸 除了含挥发性元素以外的所有含金属毒物的生物样品均可用这种混合酸消化。 钼酸钠—硫酸—高氯酸法：快速消化各种生物样品； 锇酸—硫酸—高氯酸：可快速消化含有各种金属元素的指甲、毛发、血、尿及组织匀浆； 碱 二、样品的分离与富集技术 分离是将样品中待测组分与其他共存组分分开； 在分析样品中的相对含量。 （1）?????? 沉淀法和共沉淀法 例如测定水中的SO42- 水+酸+BaCl2→BaSO4↓→分离→沉淀物→过滤→洗涤→烘干→灼烧→恒重→计算SO42-的含量 例如：测定水样中痕量的Pb2+ [不能直接沉淀Pb2+，也不能用浓缩法] 水→Na2CO3→CaCO3↓→共存作用使Pb2+↓→分离→沉淀物→酸、溶解→溶解液中Pb2+浓度↑ （2）溶剂萃取法 （3）挥发法和蒸馏法 常见的其它经典样品预处理方法 方法 原理 适用范围 离心 分子量、密度不同 不同相态和分子量相差大 过滤 颗粒和分子大小差别 液-固分离 透析 渗透压力不同 分子与离子或渗透压力不 同的物质 冷冻干燥 蒸气压不同的物质 常温下易失去生物活性的